(m, 5 H, 15 ; 16 ; 17, pp.82-83 ,
09 (dd, 1 H, 3J H 6 -H s == 15 (s, 1 H, 1), Hz, vol.55, issue.13, pp.15087175-15087179 ,
(m, 5 H, 15 ; 16 ; 17, p.19 ,
14 (dd, 1 H, 3J H 6 -H s :: 12 Hz et 3J H s -H 4 == 6,5 Hz, 5), pp.86-89 ,
25 (m, 5 H, 10 ; Il ; 12 ; 13 ; 14)13 (dd, 1 H, 3J H s -H 6 :::: 15,5 Hz et 3J H s -H 4 :::: 5 Hz, 5)), Hz, vol.108082, issue.45, pp.45-72084 ,
(s ; s,6 H, 17a, Hz, Sa, vol.4, issue.17, pp.62-66 ,
80 (s, 1 H, 7'), Il, vol.10, issue.6 1, pp.45-750 ,
06 (dd, 1 H, 3J H 3 -H 2 :::: 5,5 Hz et 3J H 3 -H 4 :::: 4 Hz, 3), pp.187062-4523046 ,
40 (s, 1 H, 7'), pp.45-704 ,
24 (s, 1 H, 1) (d, 1 H, 2J HSa-H Sb :::: 12 Hz, Sb) (m, 3 H, 2 ; 3; 4), pp.7167-49055 ,
(m, 5 H, 10; Il ; 12 ; 13 ; 14, pp.45-72530 ,
d, IH, 3J H 2 -H I ::: 5 Hz, 1, pp.80-7564626 ,
16 (dd, 1 H, 3J H s -H 6 :: 11,5 Hz et 3J H s -H 4 :: 7,5 Hz, 5), pp.81-84 ,
d, 1 H, 3J H 4 -H s :: 7,5 Hz, 4) (s, 1 H, 1, pp.699368-459 ,
10 (m, 5 H, 23 ; 24 ; 25 ; 26, pp.37-701 ,
s, 1 H, 1, Hz, Il), vol.6, issue.3, pp.861401-861402 ,
50 (d, 1 H, 3J H 3 -H 2 ::::: 6 Hz, 3) ; 3,7066 (s ; s, 6 H, 20:::: 17 Hz, 18a), pp.88-48760 ,
Hz et 2J H18a-H18b::: 17 Hz, 18b) ; 1,40 (s ; s, 6 H, 17a, p.35 ,
(s, 3 H, 12)42 (m, 1 H, 7) (m, 1 H, 18) (s ; s ; s ; s, pp.70-36860 ,
40 (m, 1 H, 7) (s ; s ; s ; s, pp.80-36752 ,
43 (d, 1 H, 3J H I -H 2 = 5 Hz , 1)50 (m, 3 H, 3 ; 4 ; 10)), pp.65-4226761 ,
3J H I -H 2 = 5 Hz, 1)50 (m, 2 H, 3 ; 10), pp.4765-44422 ,
63 (d, 2J H12a-HI2b = 12 Hz, 12a) (dd, 3J Hs-~ = 9 Hz et 3J H 9 -H 24 = 4,5 Hz, 9) (s, 3 H, 11), 3J H 2 -H 3 = 6 Hz, pp.01725652066542-377634220 ,
07 (s, 1 H, 1) 3J H 3 -H 4 = 3,5 Hz et 3J H 3 -H 2 = 6 Hz, 3), pp.896263-459 ,
22 (m, 3 H, 19, RMN lH (CDCI 3, pp.38-7375770 ,
un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une arrivée"d'azote, on introduit 100 mg de glycopeptide 1 dans 5 ml d'acide thioacétique. Le mélange est porté à 45 oC pendant 12 heures. Le mélange réactionnel est traité par 10 ml de soude à 10 % avant d'être extrait par 3 x 15 ml de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, séchées sur MgSO 4' filtrées et le solvant est éliminé à l'évaporateur rotatif. Le produit brut est purifié par RMN l3C, p.641 ,
(m, 5 H, 24 ; 25 ; 26, pp.34-35 ,
19 (d, 1 H, 3J H 12 -H 13 = 7,5 Hz, 12), p.51 ,
90 (dt, 1 H, 3J H 4 -H s = 7 Hz et 3J H 4 -P = 13,5 Hz, 4), pp.45-2303590, 2001. ,
une agitation magnétique, d'un réfrigérant, d'une ampoule à introduction, on introduit 8 mmol de m-CPBA avec une pureté de 75 % dans 15 ml de CH 2 CI 2 . On ajoute ensuite 2 mmol de vinylphosphonate a-halogéné 27 dans 5 ml de ,
3J H s -H 4 = 5 Hz et 4J Hs-P = 1 Hz, p.4830 ,
0 (d, IJ C 3 -P:::: 236 Hz, 3)0 (d ; d, 2J C 2 -P:::: 6,5Hz, 2a ; 2b)::: 4 Hz, 4), pp.3-4 ,
Hz, 3)0 (d ; d, 2J C 2 -P :::: 6,5Hz, 2a ; 2b), (d, 2J C 4 -P:::: 4 Hz, pp.74-77 ,
71 (m, 1 H, 6), pp.91-170 ,
m, 1 H, 6, pp.91-17070 ,
), p.96 ,
une ampoule à introduction, d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote, on ajoute goutte à goutte une suspension de N-chlorosuccinimide (50 mmol, 6,67 g) dilué dans 100 ml de benzène à une solution de 1,3-dithiane diluée dans 50 ml de benzène. La solution est maintenue 24 heures sous agitation à température ambiante. Le triéthylphosphite (60 mmol, 9,96 g) est ajouté goutte à goutte. Le mélange réactionnel est porté à 60°C pendant 4 heures. Le succinimide est éliminé par filtration et le benzène est éliminé sous vide ,
Eb 0,01 mmHg, pp.120-125 ,
d, 1 H, 21 HrP:= 19 Hz, 3) (m, 2 H, 4a ; 6a) (m, 2 H, 4b ; 6b, pp.35-46050 ,
32 (m, 5 H, 3; 4; 5; 6; 7), pp.60-702 ,
14 (dd, 1 H, 3J H 4 -H s = 4,5 Hz, Hz, vol.5, issue.4, pp.30-440 ,
12 (s, 3 H, 10)01 (t, 1 H, 3J H1'-H I :::: 5 Hz,!') ; l,52 ; 1,40 ( s ; s ; s, 12 H, Sa ; Sb ; 12a ; 12b), p.34 ,
50 ml muni d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'azote, d'un thermomètre basse température, d'une ampoule à introduction, on introduit le 4-acétyl-2,3, p.6 ,
5 ml) est ensuite ajouté. L'anhydride trifluoroacétique (0,5 ml) dilué dans 10 ml de solvant est ensuite ajouté à -45°C. Après 15 min de réaction à cette température, le mélange réactionnel est dilué par 25 ml d'hexane et lavé successivement par 5 ml ,
CDCI 3 ) : S: 109,4, p.525 ,
une ampoule à introduction isobare, d'une arrivée d'azote, on introduit 30 mg (0,073 mmol) du dérivé 41 dans 15 ml de dichloroéthane. Le bromure de triméthylsilane (34 mg, 0,219 mmol) dilué dans 5 ml de dichloroéthane est ajouté goutte à goutte. Après deux heures d'agitation à température ambiante, 10 mg (0.31 mmol) de méthanol dans 5 ml de dichloroéthane sont ajoutés. Le mélange est agité pendant une nuit à température ambiante avant d'être évaporé ,
75 (m, 1 H,7), pp.85-440 ,
57 (dd, 3J H 4 -H 3 = 8 Hz et 3J H 4 -H s = 2Hz, 4)30 (m, 1 H, 6), pp.66-438 ,
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES, p.0 ,
Synthesis of a New Series of Enkaphalin Related Galactosyl Conjugates, Bulletin des Soci??t??s Chimiques Belges, vol.45, issue.4, p.759, 1991. ,
DOI : 10.1002/jlac.19324980104
Organosulphur compounds - LXXI, Tetrahedron, vol.48, issue.40, p.8697, 1992. ,
DOI : 10.1016/S0040-4020(01)89445-X