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. Pour-terminer-cette-Étude-exploratoire, addition d'un iodure alcalin sur la réactivité de notre système bimétallique En effet, avec le système "Ni_bpy"205 mais également avec d'autres catalyseurs au nickel (0), un tel ajout permet d'améliorer considérablement le rendement de couplage. 248 ,151 III . 5 . 4 . 4 -Influence de l'addition d'un sel alcalin Le couplage de dérivés halogénés aromatiques peut être favorisé par la présence d'un iodure alcalin dans le milieu réactionnel. 249 Cet iodure peut non seulement jouer le rôle d'ion pontant entre les espèces réductrices, favorisant ainsi les transferts électroniques pendant la réduction des sels métalliques, p.250

L. Systèmes, Ni-Al" sont préparés selon le mode opératoire décrit dans le paragraphe III

. De-la-partie-expérimentale, Les substrats sont additionnés dans 10 ml de THF et le milieu réactionnel est thermostaté à 65°C Le pourcentage de nickel est donné par la liaison C-CI à réduire. Les réactions effectuées avec les dérivés mono, bi, tri, tétra et pentachlorés sont réalisés respectivement sur 40, 10 et S mmoles de substrat. Dans le cas du chlorophénol et du pentachlorophénol

. Chlorure-de-tosyle, 120 mmoles), également en solution dans la pyridine (50 ml) Après une nuit à température ambiante, la pyridine est évaporée à l'aide d'un évaporateur rotatif

. Bromobenzène, Colonne Econocap semi-capillaire de 30 m ; programmation: 100°C / 2 min. ; 100°C - 250°C, 250°C / 5 min. ; P(N2) = 0, p.5

. Chlorobenzène, Colonne Econocap semi-capillaire de 30 m ; programmation: 100°C / 2 min. ; 100°C - 250°C, 250°C / 5 min. ; P(N2) = 0, p.5

. Préparation-d-'un-"-ni-al-bpy, KI : Le système "Ni-Al-bpy" est préparé tel que décrit ci-dessus. A l'issue de sa préparation, KI (10 mmoles) est additionné dans le milieu réactionnel. Le mélange est maintenu sous agitation une heure à 65°C. Le substrat est alors additionné simultanément à 1

. Préparation-d-'un-"-ni-ai-bpy, sA, Les sels de nickel (Ni(Acac)2) mmoles) et d'aluminium (AI(Acac))) (2,5 mmoles) et la 2,2'-bipyridine (12,5 mmoles) en suspension dans 10 ml de solvant (THF ou DME) sont ajoutés à 20 oC à une suspension de NaH (35 mmoles) sous agitation dans 20

. Ml-du-même-solvant, THF ou DME) Le dérivé chloré (25 mmoles) et le styrène (1,25 mmoles) en solution dans la ml de solvant sont alors additionnés simultanément et l

. Préparation-d-'un, Ni-AI-bpy"sA (10 Ces réactifs sont préparés de la même façon que celui décrit ci-dessus mais en employant respectivement 37, pp.5-47

W. Brenner, E. Fort, and Y. , Ce dérivé a été préparé selon une méthode développée au laboratoire 247 et basée sur les systèmes "Ni-bpy" : A 26 mmoles de NaH dans 20 ml de THF sont additionnés t-AmOH (4 mmoles) , Ni(OAc)2 (2 mmoles) la 2,2'-bipyridine (6 mmoles) et la morpholine (40 mmoles) en solution dans la ml du même solvant. Le mélange est porté à reflux pendant, Préparation Tetrahedron Lett. Tetrahedron, vol.437, pp.55-12829, 1998.

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P. Expérimentale and H. , !?3 !l5-~ /11