13 MHz, dans CDC\3 à 7,27ppm): au= 0,12, p.1392 ,
I(C~M): 81,4 (C ~~, p.12 ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 0, p.90 ,
13 MHz, dans CDCl 3 à 7,27ppm): Su = 0,12; 0,13 (SiMez, s, 6H) ,
896 MHz, dans CDCI 3 à 77,Oppm): Sc= -4, p.3 ,
2éq, 1,89 mmol, 153,1 glmol, 1,183 glmL) sont introduits à la seringue. La solution est agitée pendant 18h à température ambiante, à l'issue desquelles les solvants sont évaporés sous pression réduite. Le résidu est alors redissous dans 20 ,
13 MHz, dans acétone-dt ,
256 MHz, dans acétone-d 6 ): s ,
6 glmol RMN ne (62,896 MHz, dans acétone-dt ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 1,12, p.15 ,
250 mL sous aller-retour d'azote, muni d'un réfrigérant, sont successivement introduits: 0,220 g de Mg (1,4éq, 9,0 mmol, 24,3 glmol) ,
Après 60 min d'agitation un produit solide s'est formé, 50,0 mL d'EtOH froid sont alors ajoutés. Après homogénéisation du milieu, celui-ci est filtré sur fritté et ,
glmol) sont alors ajoutés, et le milieu est remis à température ambiante. Après dissolution du K, 16,0 mL d'éther sont introduits, 2001. ,
750 g de CHChCOOMe (2éq, 26,4 mmol, 143,0 glmol, 1,381 glmL) ; 24,0 mL d'éther, est introduit goutte à goutte (z Igtte / 2sec) Après 75 min d'agitation à O°C, le milieu est neutralisé avec une solution d'HCl dans l'éther, puis centrifugé à 2500 t!min pendant 20 min. Une fois le surnageant prélevé, les solvants sont évaporés sous pression réduite, Le gel obtenu est alors purifié par chromatoflash avec un éluant AcOEt 1 puis AcOEt 1 / Hexane 1. ~ :E~~ 7 ,
896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Sc= 25,0, Me2C, vol.6260, issue.262, p.27 ,
0 glmol); 6,0 mL d'éther, est introduit goutte à goutte (::::: Igtte / 2sec) Après 60 min d'agitation à O°C, le milieu est neutralisé avec une solution d'HCl dans l'éther, puis centrifugé à 2500 tlmin pendant 20 min. Une fois le surnageant prélevé, les solvants sont évaporés sous pression réduite. Le gel obtenu est alors purifié par chromatotlash avec un éluant AcOEt 1 ,
Majoritaire: 25,1: 26,7, Me2C, vol.27, issue.12 ,
13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): Su= 1Me2C, pp.28-29 ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): au= 1, pp.32-33 ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 1*Me2C ; CH 3 9, pp.26-27 ,
13 MHz, dans acétone-dt; , réf. TMS à O,OOppm): ÔH= 1, pp.20-21 ,
13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): Su= 0,12 (SiMez, s, 6H) ,
896 MHz, dans COCh à 77,Oppm): Sc= -4,7 ,
sous aller-retour d'azote, 0,163 g de 12m (l éq, 0,29 mmol, 554,6 glmol) dissous dans 5,8 mL de (CHCI)2 y sont introduits. 0,097 g de glmol, 1,183 glmL) sont alors introduits à la seringue. Après 4h d'agitation à température ambiante, les solvants sont évaporés sous pression réduite, et 3,0 mL d'eau sont introduits. Après 4h d'agitation à température ambiante ,
une solution de 15,0 mL d'éther et 2,000 g d'ester glycidique 15a (léq) est ajoutée goutte à goutte. La solution est alors portée à reflux d'éther pendant 2h, puis agitée à température ambiante pendant 15h. La solution d'énolate magnésien 17a ,
896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm) : ô<;= 24, p.0 ,
une agitation mécanique, 5,624 g de chlorure d'oxalyle (1,7éq, 44,3 mmol glmL) et 58,0 mL de CH 2 Cl 2 sont introduits. Une fois le mélange refroidi à -55°C, une solution contenant 4, pp.478479-478481 ,
13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): 6a= 1 ,
13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): Su= 1,33; 1,40, pp.48-51 ,
13 MHz. dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 1,34: 1,48 (Me2C, 2s, 6H), pp.95-99 ,
AcOEt I.Xltelt.llDC l)l' 0,21 ,
896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): ac= 24,6, p.9 ,
Il Synthèses des pyruvates deutérés en séries aliphatique, aromatique et glucidique fois avec 45,0 mL d'éther. Les phases organiques rassemblées sont séchées sur Na 2 S04, filtrées, et les solvants évaporés sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatoflash, p.89 ,
13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): 50 = 1,29, p.44 ,
13 MHz, dansCDCI 3 à 7,27ppm): 80= RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI 3 à 77,Oppm): Sc= Minoritaire: 1,31, 2d, 6H, 3J(HIO-H 9 )=6,3Hz), p.33 ,
896 MHz, dans CDCI 3 à 77, C, vol.625, issue.10 ,
m=minoritaire IR (pastille de NaCl) : Vc=o = 1751 cm-I ,
13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): ÔH= RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI 3 à 77, Oppm): Sc= IR (pastille de NaCl): Vc=o = 1747 cm'! Minoritaire, p.1 ,
208 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 60= 1,30, p.49 ,
634 MHz, dans CDCI 3 à 77, Oppm): Sc=, pp.4-9 ,
13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): Su= 1,03 (CH 3 S, 6H, 3J(Hs-H 4 )=6,7Hz) ,
El Z =15 185 RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI) à 77,Oppm) ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 0,23 (CH 3 8: 8', p.9 ,
la phase organique est lavée 2 fois avec 15,0 mL d'eau. Les phases aqueuses quant à elles sont réextraites 2 fois avec 15,0 mL d'éther. Les phases organiques rassemblées sont successivement séchées sur MgS0 4 , filtrées sur fritté, et évaporées sous pression réduite. Le brut est alors purifié par chromatographie sur silice ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): ~ = 1,28, pp.29-32 ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 1,26, OHz, vol.25010, issue.1 9, pp.27-33 ,
13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 60= 1,29, CH), vol.250, issue.7, p.30 ,
896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Sc=, pp.5-9 ,
13 MHz, dans CDC1 3 à 7,27ppm): Ôu= 1,29, p.31 ,
Réactivité des énolates magnésiens précédents vis à vis de différents électrophiles RMN tH (250,13 MHz, pp.30-148 ,
13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= RMN 13C (62,896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Ôc= 1, pp.8-12 ,
896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Ôc= Isomère, p.1 ,
13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 80= 1,28, p.29 ,
13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): 5u= 1,28, p.30 ,
13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): ~= 1,25-1,35 (CH 3 9, p.12 ,
896 MHz, dans COCI 3 à 77,Oppm): Sc=, 3J(C 17 -P)=6,9Hz) ,
13 MHz, dans COC1 3 à 7,27ppm): Ôo= Isomère E : Isomère Z : 0,18 (CH 3 12 : 12' : 12",s), pp.22-25 ,
896 MHz, dans COCh à 77,Oppm): Ôc= Isomère E : Isomère Z : 0,1 (C 12) ,
13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 50= 0,25 (CH 3 16, p.9 ,
New synthesis of a CMP-KDO synthetase inhibitor and of 2-deoxy-KDO derivatives used in the synthesis of such inhibitors, The Journal of Organic Chemistry, vol.52, issue.19, pp.4414-4416, 1987. ,
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Antibacterial agents specifical(v lipopolysaccharide synthesis inhibiting (23) Synthesis and use of 3-deoxy-D-manno-2, :DO) in Escherichia coli: Potential ACS Symp. Series, pp.141-169, 1983. ,
Radical homologation of D-gluconic acid: highly û::;), diastereosélective synthesis oi D-gluco-KDO--- derivatives (25) Rabbit muscle aldolase (RAMA) as a catalyst in a @ DEMUYNCK new approach for the synthesis of ,
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catalysed reaction as a toolfor the design ofpotent inhibitol's fOl'lipopolysacchal'ide biosynlhesis (75), U. KIM Biool'gl\fed. Chelll. Leu, vol.7, pp.1419-1420, 1997. ,
inhibitol's identification ofa slmt' tight-binding inhibitol' of3-@ deoxy-D-manno-octulos017lc aCld -phosphate- synthase (76b) Studies on 3-deoxy-D-manno-octulosonic acid 8-@ GANEM, R.W. WOODARD phosphate synthase using chorislllate mutase, inhibitOl:~ (77) Ph. COUTROT, S DUMARCAY, C. FINANCE, Investigation of New Potent KDO-8-phosphate ({j) M. TABYAOUI, B. TABYAOUI, C. GRISON Synthetase Inhibitors, pp.2795-2798, 2001. ,
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Subsu·ate deactivation of phenylalanine-Sensitive @ 3-deo.x:.v-D-arabino-heptulosonate-7-phosphate synthase by Elythl'Ose .1-phosphate (88), Obiol. Lell, vol.1, pp.59-64, 2001. ,
Serine 187 is a crucial residue for allosteric regulation of COIynebacterium glutamicum 3- deoxy-D-arabino-heptulosonate-7-phophate synthase (89), Substrate alllbiguity of 3-Deoxy-D-manno-(a) TAYLOR, RW. WOODARD Octulosonate 8-phosphate synthase fl'OIII Neisseria ,
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Phel1ylalanine-sensitive)-catalysed sYl1thesis of KDO 8-P analogues Structure of 3-deoxy-D-arabino-heptulosonate-7- phosphate synthase .trom Escherichia coli: comparison of the Mn2+ *2-phosphoglycolate and the Pb2+ *phosphoenolpyruvate complexes and implications for catalysis Metal-catalyzed oxidation of phenylalanine-(cv sensitive 3-deoxy-D-arabil1o-heptulosonate-7-........ phosphate synthase .tl'Om Escherichia coli: Inactivation and destabilization by oxidation of active-site cysteines (93), Pl'Obing the stereochemistly ofE, pp.195-199, 1998. ,
KAFARSKI 1. Plant Growlh Regul, pp.73-79, 1999. ,
Correspond ici au nombre de Ilmoles de substrat transformées en 1 minutes par 1 mg d'enzyme ,
Les chaînes peptidiques formées au minimum de quatre aminoacides (par exemple L-Alanine -D-Glycine -L-Lysine ,
? Lavez à nouveau à l'eau ? Décolorez jusqu'à disparition de la couleur violette dans l'alcool en faisant couler goutte à goutte sur la lame inclinée ou en ,