R. Ih, 13 MHz, dans CDC\3 à 7,27ppm): au= 0,12, p.1392

. Hm, I(C~M): 81,4 (C ~~, p.12

R. Lb, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 0, p.90

R. Lb, 13 MHz, dans CDCl 3 à 7,27ppm): Su = 0,12; 0,13 (SiMez, s, 6H)

R. 13c, 896 MHz, dans CDCI 3 à 77,Oppm): Sc= -4, p.3

. Me and . Sibr, 2éq, 1,89 mmol, 153,1 glmol, 1,183 glmL) sont introduits à la seringue. La solution est agitée pendant 18h à température ambiante, à l'issue desquelles les solvants sont évaporés sous pression réduite. Le résidu est alors redissous dans 20

R. Jb, 13 MHz, dans acétone-dt

R. 3j, 256 MHz, dans acétone-d 6 ): s

C. Huile-incolore and M. Jpsi, 6 glmol RMN ne (62,896 MHz, dans acétone-dt

R. Ih, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 1,12, p.15

. Dans-un-tétracol-de, 250 mL sous aller-retour d'azote, muni d'un réfrigérant, sont successivement introduits: 0,220 g de Mg (1,4éq, 9,0 mmol, 24,3 glmol)

/. Petit-À-petit, Après 60 min d'agitation un produit solide s'est formé, 50,0 mL d'EtOH froid sont alors ajoutés. Après homogénéisation du milieu, celui-ci est filtré sur fritté et

K. De, glmol) sont alors ajoutés, et le milieu est remis à température ambiante. Après dissolution du K, 16,0 mL d'éther sont introduits, 2001.

. Le-mélange-contenant, 750 g de CHChCOOMe (2éq, 26,4 mmol, 143,0 glmol, 1,381 glmL) ; 24,0 mL d'éther, est introduit goutte à goutte (z Igtte / 2sec) Après 75 min d'agitation à O°C, le milieu est neutralisé avec une solution d'HCl dans l'éther, puis centrifugé à 2500 t!min pendant 20 min. Une fois le surnageant prélevé, les solvants sont évaporés sous pression réduite, Le gel obtenu est alors purifié par chromatoflash avec un éluant AcOEt 1 puis AcOEt 1 / Hexane 1. ~ :E~~ 7

R. Be, 896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Sc= 25,0, Me2C, vol.6260, issue.262, p.27

. Chchcooipr, 0 glmol); 6,0 mL d'éther, est introduit goutte à goutte (::::: Igtte / 2sec) Après 60 min d'agitation à O°C, le milieu est neutralisé avec une solution d'HCl dans l'éther, puis centrifugé à 2500 tlmin pendant 20 min. Une fois le surnageant prélevé, les solvants sont évaporés sous pression réduite. Le gel obtenu est alors purifié par chromatotlash avec un éluant AcOEt 1

. Minoritaire, Majoritaire: 25,1: 26,7, Me2C, vol.27, issue.12

R. Lb, 13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): Su= 1Me2C, pp.28-29

R. Ih, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): au= 1, pp.32-33

R. Ih, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 1*Me2C ; CH 3 9, pp.26-27

R. Ih, 13 MHz, dans acétone-dt; , réf. TMS à O,OOppm): ÔH= 1, pp.20-21

R. Ih, 13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): Su= 0,12 (SiMez, s, 6H)

R. Be, 896 MHz, dans COCh à 77,Oppm): Sc= -4,7

Y. Dans-un-monocol-de-25-ml-muni-d-'un and . Et-d-'un-réfrigérant, sous aller-retour d'azote, 0,163 g de 12m (l éq, 0,29 mmol, 554,6 glmol) dissous dans 5,8 mL de (CHCI)2 y sont introduits. 0,097 g de glmol, 1,183 glmL) sont alors introduits à la seringue. Après 4h d'agitation à température ambiante, les solvants sont évaporés sous pression réduite, et 3,0 mL d'eau sont introduits. Après 4h d'agitation à température ambiante

. Après-retour-À-température-ambiante, une solution de 15,0 mL d'éther et 2,000 g d'ester glycidique 15a (léq) est ajoutée goutte à goutte. La solution est alors portée à reflux d'éther pendant 2h, puis agitée à température ambiante pendant 15h. La solution d'énolate magnésien 17a

R. 13c, 896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm) : ô<;= 24, p.0

. Dans, une agitation mécanique, 5,624 g de chlorure d'oxalyle (1,7éq, 44,3 mmol glmL) et 58,0 mL de CH 2 Cl 2 sont introduits. Une fois le mélange refroidi à -55°C, une solution contenant 4, pp.478479-478481

R. Lb, 13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): 6a= 1

R. Lb, 13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): Su= 1,33; 1,40, pp.48-51

H. Rmn, 13 MHz. dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 1,34: 1,48 (Me2C, 2s, 6H), pp.95-99

M. Huile-translucide-clji2206 and /. .. Rf=, AcOEt I.Xltelt.llDC l)l' 0,21

R. 13c, 896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): ac= 24,6, p.9

P. Expérimentale-chapitre, Il Synthèses des pyruvates deutérés en séries aliphatique, aromatique et glucidique fois avec 45,0 mL d'éther. Les phases organiques rassemblées sont séchées sur Na 2 S04, filtrées, et les solvants évaporés sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatoflash, p.89

R. 1h, 13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): 50 = 1,29, p.44

R. Ih, 13 MHz, dansCDCI 3 à 7,27ppm): 80= RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI 3 à 77,Oppm): Sc= Minoritaire: 1,31, 2d, 6H, 3J(HIO-H 9 )=6,3Hz), p.33

R. Be, 896 MHz, dans CDCI 3 à 77, C, vol.625, issue.10

. M=majoritaire, m=minoritaire IR (pastille de NaCl) : Vc=o = 1751 cm-I

R. Th, 13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): ÔH= RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI 3 à 77, Oppm): Sc= IR (pastille de NaCl): Vc=o = 1747 cm'! Minoritaire, p.1

R. Ih, 208 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 60= 1,30, p.49

M. «. Rmn-l3e, 634 MHz, dans CDCI 3 à 77, Oppm): Sc=, pp.4-9

R. Ih, 13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): Su= 1,03 (CH 3 S, 6H, 3J(Hs-H 4 )=6,7Hz)

M. =244 and . Rapp, El Z =15 185 RMN 13e (62,896 MHz, dans CDCI) à 77,Oppm)

R. Ih, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= 0,23 (CH 3 8: 8', p.9

. Les-phases-séparées, la phase organique est lavée 2 fois avec 15,0 mL d'eau. Les phases aqueuses quant à elles sont réextraites 2 fois avec 15,0 mL d'éther. Les phases organiques rassemblées sont successivement séchées sur MgS0 4 , filtrées sur fritté, et évaporées sous pression réduite. Le brut est alors purifié par chromatographie sur silice

R. 1b, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): ~ = 1,28, pp.29-32

R. Th, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): Su= 1,26, OHz, vol.25010, issue.1 9, pp.27-33

R. Ih, 13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 60= 1,29, CH), vol.250, issue.7, p.30

R. 13c, 896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Sc=, pp.5-9

R. Lb, 13 MHz, dans CDC1 3 à 7,27ppm): Ôu= 1,29, p.31

P. Expérimentale-chapitre and I. , Réactivité des énolates magnésiens précédents vis à vis de différents électrophiles RMN tH (250,13 MHz, pp.30-148

R. Ih, 13 MHz, dans CDCI 3 à 7,27ppm): 80= RMN 13C (62,896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Ôc= 1, pp.8-12

R. 13c, 896 MHz, dans CDCh à 77,Oppm): Ôc= Isomère, p.1

R. Ih, 13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 80= 1,28, p.29

R. Lb, 13 MHz, dans COCh à 7,27ppm): 5u= 1,28, p.30

R. Ih, 13 MHz, dans COCI 3 à 7,27ppm): ~= 1,25-1,35 (CH 3 9, p.12

R. Be, 896 MHz, dans COCI 3 à 77,Oppm): Sc=, 3J(C 17 -P)=6,9Hz)

R. Ih, 13 MHz, dans COC1 3 à 7,27ppm): Ôo= Isomère E : Isomère Z : 0,18 (CH 3 12 : 12' : 12",s), pp.22-25

R. Ile, 896 MHz, dans COCh à 77,Oppm): Ôc= Isomère E : Isomère Z : 0,1 (C 12)

R. Lb, 13 MHz, dans CDCh à 7,27ppm): 50= 0,25 (CH 3 16, p.9

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@. Immergez-les-lames-dans-du-lugol-en-les-agitant, ? Lavez à nouveau à l'eau ? Décolorez jusqu'à disparition de la couleur violette dans l'alcool en faisant couler goutte à goutte sur la lame inclinée ou en