, PARTIE EXPERIMENTALE Acylation

, 02 mole) est dissoute dans 50 ml de benzène anhydre. La solution est refroidie aux environs de 6o.0n ajoute alors sous agitation le chlorure d'acétyle (0,02 mole)

, L'addition terminêe, la solution est chauffée sous reflux pendant 1.2 heures

. Après-distillation-du-benzène, le ch'lorure résiduel est hydrolysé par une solution de bicarbonate de sodium à L0 % (30 ml) pendant deux heures ; l'amine libérée est extraite à l'éther. Par distillation sous vide, p.18

, Se)r1a distillation conduit à une résinification Des essais rêpétês d'extraction par chromatographie sur colonne (de silice, de cellulose et d'alumine) n'ont fourni que la cêtone 3(Se), Pour, vol.18, issue.0

. Le-chlorure-d, formé parallèlement â 18

, Le filtrat est évaporê Le résidu,distillé sous 1,5 mm de mercure, fournit I'amine 18(0) Les résultats ana]ytiques sont rassemblés, est séparé par filtration

I. Acylation-par, 02 mole) et l'anhydride acétique (0,02 rnole) sont diSSous dans 30 ml de dioxanne pur. La solution est chauffée sous reflux durant 72 h. (La réaction est suivie par CCM) Après évaporation du solvant, le produit brut est distillé sous vide puis ëventuel'lement purifié par chromatographie sur colonne. Comme précédemnrentrle dêrivê 18(Se) n'a pu être iso1ê ni par distillation, ni par chromatographie

, Hydrolyse des composés 18

, mols d'amine acylée 18(X) est chaufféevers 50o pendant 12 h, sous bonne agitat'ion, en milieu tampon acétique (CHtCOOH :25 ml

C. and $. Hr}, m1) Après dilution et extraction â l'éther, le produit rêsiduel, recristallisê dans 'le cyc'lohexane, fournit entre 80 et 90 t, p.25

. Hydrolyse-du-composé-sulfr,

A. Reflux, h) en milieu tampon acêtique, on montre (CCIrl) la présence, à côtê de la méthyl-5 benzo/-U-Ttfriophénone-3 3(S,Me-5) d'un deuxième composé A caractérisé par son spectre UV, (max. d'absorption à 396

, Après extraction à l'êther, puis chromatographie sur colonne de sil ice, on isole essentiellement la cêtone 3(S,l',le-S) et un composé B différent de A, et caractérisê comme suit : F : 89o (poudre cristalline incoloreléthanol) Analyse : C% : 34,56, p.0

, 59 ppm), pp.266-257

, Ce composé n'a pas encore pu être identifié

A. Du, C. De, and . Sulfonyle,

, totuène, triêthylamine, température ambjante) cette réaction fournit les résultats suivants : série oxygénée : la sulfone 20(0), isolêe quantitativement par simp'le filtration, se prêsente sous forme de paillettes incolores par recristallisatioà dans te méthanol (F 144"), Réalisée dans les conditions de BOROWIIZ (I2)

, Analyse (C13H15N03S) : calc. %: C 58,96 ; H 5,81 ; Ë:5,30 tr. %: C 58,83

. Afin,

. Chg,

, 12 h reflux en milieu tampon acétique) fournit quantitativement la cétone 21(0) isolée par filtration et purifiée par recristallisation dans le méthanol (paillettes incolores, pp.20-165

A. , tyse (CaHgO4S) z ca1c. % : C 50,95 ; H 3'80 tr.% :C50,96, p.85

, HZ: 6,40(s) ; CH3 : 3,30(s), RMN (CDCI3)

. Sér, ies sulfurêes et sêléniëes : lors d'un premier essai de sulfonation dans les conditions de B0ROhIITZ on n''isole que I'amine de dêpart. A l'issue de différentes tentatives oÙ I'on fait varier aussi_Ot:n le milieu (éther' benzène, acétonitrile) que'la température et la durée de réaction' on constate la disparition plus ou moins rapide de I

, Rt-'lN) la présence de la sulfone attendue' aucune méthode de séparnatiOn n'a permis d,isoler cette dernière sous forme d'échantillon analytiquement pur' BI BLIOGRAPH I E (1) F, Si dans les produits réactionnels on a pu mettre en évidence) 0. CHALWT' R, R1YER et P. DEMMERSEMAN BuLL. Soc. Chin. Ft'., L97O, P. L483 (3)d F. MANT7VANI, L. CHRTSIIAENS et P' FALLER BuLL. Soc. Chim. Er., 1'972, pp.3-3

M. , F. Trmnt7vani, P. Faller, L. Chrisiiaens, M. Bull et al., ) D.N. REINH)'UDT et C.C. K)U\\ENH]WN to, 1955.

T. Ctuaang, . Wfe-'s, C. Sunder, B. Dewftt, and . Jr, Tetrahedron Lettens, pp.44-4605, 1968.

E. Keoqn, C. , B. Tddon, H. Suschiizky, and D. S. , L974' Perkin I' L1, J. Chem. Soe, p.68

. Enaijïnes, . Synthesis, . A. Ed, D. Cook, and . London, Peter hl, HICKM2TI Chenrùsttg m'd Irùustrg 21 sePtenbre L974 P. 731' (10) The ehetnistry of enanines' S.F' DYKE Conbridge ehenristrY Teaets, p.973

, L1) 2rganie Sgntheses, ooL. 43, p.34

E. John, H. N. St1rk, A. Brizzllara, H. Landesmann, J. S. Zmuszk et al., 12) Iz'uing J. BOR?rlnZ, J. Am. Chem. Soe. Chem. Soe, vol.963, issue.851415, pp.1146-247, 1963.

, The chemistty of open ehain onganie nïtrogen eotnpound's

). M. Neu-iot, F. Herr, W. J. Heyl, ). G. Am, Z. Van et al., L952' 74' 3627 L953, BenianrLn L965 (16) 1ng. Chen.' L96L' 26' 4946 (19) D.N. REINHOTJDT et ltfus. C.G. K1UWNHOWN Tetrahedron Letters L972' 5L ST1RK et W.II. WHÏTE J. An. Chen. Soe, pp.5927-955, 1956.

R. (. Hini-'|an-ietrahedton and . Botvin-can, J. Chem, vol.24, issue.36, pp.85-109, 1968.

J. Am, K. B. Wiberg, B. J. Nfst, J. An, B. Idd-)-n et al., The ehemistry of benzo, ANDRISAN) et G. PAPPALARD), pp.83-226

. Gaz and . Chim, ItaLiana 7953' 83' L08 (27) F. DuR) et P. C)ND)RELLI

A. Chirn, R. Andrisano, and F. Dur, , p.582

. Boll and . Sei, Soc. Chim. Iû.' BoLogztn' L956, L4' 96 (29) R. ANDRISAN) et F. DUR)

. Gaz and . Chim, ItaLiana 1'955' 85, p.381

F. Soh and . Ilantovani-thèse-iiiène-eycle-metz-l973, Thèse de IIIème eYeLe -MEIZ L974 (31)ù E. CLAR PolgeycLic hydrocotbons, Aeadewi'e Ptess L964' 7' 50

). M. Padhye, J. , C. J. Patel, and . Sei,

G. M. Badger, B. J. , C. J. Chen, . Soe, P. J. L956 et al., J.R. PLATT J. Chem. Phgs, vol.1972, issue.33, pp.3438-110, 1957.

J. F. Muller and . Helu, Chim. Acta

). G. Kirsch, L. Perrin-thèses-de-fffène-eyele-metz-l973-)-c, H. G. Hansch, . Ltndwall-j, F. Chem et al., , pp.383-56

). J. Pan, J. Use, S. , P. J. C2rnu, A. Halloi et al., Chem. Soc. An. Chem. Soe. Me TtELLIN J. Am, Chen. Chen. Soe. L957 Chem. Soe, vol.958, issue.644243444546474849 50 51, pp.753-6633, 1942.

J. Stamhuis, I. , I. Maas-j, and . Chen, , pp.30-2156

J. Stamhais and W. , lASS et H. WYNBERG J. 1ng. Chem, vol.30, pp.965-967

R. L. Hinman and E. B. Whipple,

, J. Am. Chem, vol.84, p.2534

Y. Chiang, E. , and B. ,