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R. Sur, but de déterminer ultérieurement le jeu complet des constantes de force et des amplitudes carrées moyennes de vibration du champ de force de valence généralisé,nousproposonslesmatricesG,Fet!(méthodedeWilson)pourlesgroupements dodécaédriques XY.(Daa)

. Surrlmlnv, -In order to compute later all the force constants and mean-square amplitudes of the generalized valence force field, we are proposing the G-' F-and l-matrices (Wilson's method) for dodecahedral XYr(Dea) molecules

, Ceci se traduit donc par un système de 7 équations linéaires et homogènes à 5 inconnues (x1, x27 x3t xaet xr) que I'on peut écrire : xrA,r + xr{, p.0

, Iaes expressions des éléments A,; (i de I à 7 et j de I à 5) en fonction des éléments de la matrice G' sont donnés dans le tableau IV. Notons que les éléments A' et A2; sont nuls

, TesrBnu

A. ,

. Ar, G. Grp, and . Ar,

, IV

. Ar, + cad+ G

. Ar,

. An, G. Go, S. , +. Gs, S. An et al., Au,r:zGgg Ar.r: Ao,r: Gg'n*2 G

. Au, *. Gg, and . Au, , p.4

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A. and A. ,

. Ar, , p.0

. Ar and . +gis+zg,

+. G. Argro and +. , Ar, issue.22

A. Gro and +. Ar,

, Ar.u:Gno+G, vol.2

. Ar, +. Go+, +. Goo, and +. G6e,

. Ar, . Ar, . Cos, +. Gçg, and . Gi,

, 2o Nous auons simplifié au maximum les expressions des éléments des matrices G' et G, en tenant compte des trois relations trigonomëtriques suiaantes , déduites de Ia symétrie du groupement XYs, p.0

, cos 0 + cos(0 + P) + 2cos f : I l+cosP+2cos|

L. Éléments-des-matrices, G. , F. , and E. Intervenant-dans-les-Équations-séculaires-de-wilson, 6] sont ceux de la sous-matrice 16 x 16 encadrée dans le coin supérieur gauche du tableau VI. Enfin, dans le tableau IX, nous donnons les expressions des éléments de F' en fonction de F (voir remarque à propos du déblocage [2]). [aes expressions analogues des éléments o se déduisent de celles des / comme les éléments de E' se déduisent de F' et en remplaçant F par E, BIBLIOGRAPHIE tll J.-C. Dnctus, J. Chem. Phys, issue.10, pp.17-1315, 1949.

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D. De, L. Des, and . De,

E. Des-matrices-g, F. Pour, and L. De,

, Ce chapLtre a été soumis pour pubLieation à La Reoue de Chinie liinérale

, Dgn) n'ont donné lieu jusqu'à présent à aucune analyse en coordonnées normales et à aucun calcul d'amplitudes carrêes moyennes de vibration (A.C.M.V.) Aussi, nous sommes-nous proposés, pour ce type de groupements, de déterminer les matrices G, F et y intervenant dans les équations séculaires de Wilson et Cyvin, Plus rares encore que 1es groupements XYB (Dzd), les molécules ou ions XYn afin de calculer ultérieurement le ieu complet des constantes de force (f) et des A.C.M.V. (o) dans le cadre du champ de forces de valence généralisé (C.F.V.G.), grâce à la méthode des pas logarithmiques

, Choix des coordonnées internes Pour un groupement XYg (Dgn) nous pouvons définir : -6 coordonnêes internes d'élongation lrr ' -3 coordonnées internes d'élongation nR

, Il intervient donc 45 coordonnées internes qui, par raison de symétrie, se groupent en 8 types : Lrl' L?2, pp.5-6

, Acrr5 et Âcrt6 ; o"à3, Âaj1, ooi2, ooà6, lciO et lcis i, ^R7 ' AFg et nRg i Âo14

. Acri5, Lai6, pp.4-5

, ABTB ASgg et ^Êg7 i -12 ao : Ao17' Aô19, Lozl' a02g' n03g' 1039, Lô47' ^049,4057' 1058' a06B et aô69 -8 Â6': ^ôiB, ^Oàg, pp.7-7

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, Le eadre du ehonp de foneee de oalenee gênéraLiaé' cette méthode, appelée méthode iles pas Loganitlwiques patt de La même hypothèse de base que La méthode de La pLus proehe soLution olt de eoupLage prognessif d.e Fa&tni. La M.P.L.diffène de ceLle de Fadini par son p?oeessus mathématique pLus sinPLe. SignaLons qurtnte méthode iténatioe, posté?ieure à La 14) a êtë pnopoeée pae A' ALiae et L. Bewnnd ll), opras une analyse eritique dee méthodea qnté?ieures y earprie Lall, ne diffène de eelu[ de 7'a]4'P'L' qte pae Ltaddition dee itérations notéee r et peprésentëes en PointiLlée eur I'a figure page 225. Ces ïténations additionneLles ee qui nous paralt inutiLe, puisqte Les néeuLtate nwnëriquee firtaw

M. E. De-la and M. P. De-la, L -eont identiques ' La j1.p.L. suittie &t ,tdébLoeagett perrnet de détetniner Le ieu eonpLet des eonstantes d.e fonee du c.F.v.G. pour toute sgmétt'ie moLéeuLatre' Nous aoons égaLement ad.apté La ll.P.L. suioïe d'un "débLoeagett à La résoLution de Ltéquation

C. F. Nous-antons-ealaulé-pour-la-pnemiète-fois-l-'ensemble-de-fonee-du and . Ct-poun, Td), vol.5, issue.7, p.4

, dds eonstarttes La détemrinatton principalement Ltëtat des Liaisons Les prëoisione êt,chaquefoisqu,iLêtaitnécessaine'nollsaùonareconsidërë des matniees lJ, G, F et r' pour ees diffénentes aymétries' La eonnaisaanee des eonstantes de foree de oalence nous a pernris de : -eaLeuLet,Lesord,resdesLiaisons'etdepnéeùeenainsi dans eertaines moLécuLes ; -eaLculenLaLongaeurdesLiaisons'etdépartagenainsi eontradietoïres coneernant eentaines moLëeuLes, eonrparen Le C.F.V.G. au ehatp de foree Uney-BnadLeq

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