, ZPF6 CrrFIszFrNoOrPzRu, MM: I 065

, Diméthyl bis-hexafl uorophosphate de ruthénium 4' -p-tolyl-2r2' -6',2" -terpyridine 6' r2)' -terpyridine-3' 14

, 207 mmol) de Ru(ttpy)Cl3 (60) (avec ttpy: 4'-p-tolyl-2,2'-6',2"-terpyridine) sont dissous dans 20 mL d'acétone. 156 mg (0,800 mmol) d'AgBF4 sont ajoutés, puis la solution est portée à ébullition pendant 2h

, 207 mmol) du ligand (24) sont ajoutés. La solution désoxygénée est chaufte 5h à ll0"C. Après refroidissement, le butanol est évaporé sous pression réduite, le résidu est solubilisé dans l0 mL d'acétone puis une solution aqueuse de KPF6 est ajoutée. Après évaporation de l'acétone, le précipité formé est collecté et chromatographié sur gel de silice, 64%) de I'attendu (57) est isolé sous la forme d'un solide rouge, p.140

, 6%) de complexe homoleptique Ru(ttpy)z(Pfu;, RMN tH CDCI, 250MHz : ô(ppm)tat, Sont également isolés 15 mg, pp.229966-863

J. 7. , 5. , 1. , H. , 2. et al., 4H2, lH H6), pp.63-814

F. Ius, , pp.7-7

C. *. and L. , COOH .Bu4N+ scN/ , \Ncs I NCS C:oII+zNrOnRuS:, MM:83, p.7

, Acide triisothiocyanate de ruthénium 2r2'-6'12"-terpyridine-3'14t-dicarboxyliqueo tétraéthylammonium

, Le produit est préparé de la même façon que précédemment, pour le composé (63), à partir du complexe (61) Le rendement diftre, p.5

R. Th, 08 (m, lH ar.)05-g,92 (m,lH ar.); g,g0- 8,68 (m, 2}lar, pp.10-944

, 2O (.rr, pp.66-111

F. Ms, 52%). t40 /t N -T Ru oocH3 CgsHzeFoNsO4PRu, p.826

, )2'-6',2"- terpyridine-3' 14' -dicarboxylate (66) 56 mg (0,1 mmol) du produit (58) sont déchlorés par ajout de 58 mg (0,3 mmol) d', Diméthyl hexafluorophosphate de ruthénium 6-phényl-2

, L'acétone est évaporée sous pression réduite et23 mg du iigand cyclométallant (15) sont ajoutés. La solution est chauffée 8h à 110oC. La solution refi'oidie est dévolatilisée sous pression réduite. Le résidu est repris dans le minimum de CFIr(,N puis une solution de KPF6 est ajoutée jusqu'à début de précipitation. L'acétonitrile est alors évaporé pour compléter la précipitation. Le solide recueilli, de couleur violette est chromatographié sur gel de silice, AgCl est filtré sur Célite@, et 20 rtL de butanol sont ajoutés

R. Th-acétone-d6m, 44 (m, lH ar, pp.3091-873

F. Ms, , p.0

, N r42 chromatographie sur gel de silice (éluant:gradient acétone, p.5

, 91 mg (84%) du produit attendu (68) sont collectés puis l0 mg (9%) du complexe

R. Th-acétonitrile, D. 2h, and H. , Jo,s :'|,gHz, 2H, H6), pp.25-67

. Js, , pp.98-740

I. , J. 6. , 2. , J. 5. , and 7. , , pp.28-725

F. Ius-'., , p.1

I. 4oo, , pp.2-6

, MM:l 158, C3sH2sCl2FrzNrOePzRu, issue.5

, Tétraméthyt bis hexafluorophosphate de ruthénium bis 212'-6'r2"-terpyridine-3, p.4

, 25 mL d'acétone et 146,1 mg d'AgBF4 (0,75 mmol) est portée à reflux du solvant pendant 2h Après refroidissement, la solution est filtrée sur célite, 25 mL de butanol sont ajoutés puis l'acétone est évaporée. 96 mg (0,25 mmol) du ligand (25) sont ajoutés, puis la solution est désoxygénée et chaufte 5h à z1 N r44 0,5xlHar, Une solution contenant l47, pp.9-25

, 06 (s,0,5x3H, OCH3)05 (s,0,5x3H, OCH3)};{ 3,91 (s, 0,5x3H, OCH3), pp.90275-90278

F. Ms, 45%) avec, pp.0-2

. Lecl, l3%), pp.3-3

, MM:1075, I, CrzIIzrFrzNoOePzRu

, Acide bis hexafluorophosphate de ruthénium (diméthyl-2r2'-6'r2"-terpyridine-3'14'- dicarboxylate) 3'-méthoxycarbonyl-2r2'-6, p.4

, Remarque : l'indice " a " dans la description ci-après correspond à un proton porté par le ligand partiellement saponifi é

, ô (ppm), pp.2265-2273

2. Hem, 4. Hs, H. S. , H. Hr, and H. , , pp.15-23

, 2+ N t46

, acidifiée à pH:l par addition d'HCl conc., le complexe est précipité par ajout d'une solution de KPF.. La suspension est partiellement évaporée sous pression réduite à un

. Ml, Le précipité formé est filtré et séché sur PzOs. 68 mg (90%) d'un solide rouge vif sont recueillis

D. Rmn, (s, 2H, pp.7448-7456

0. , 2. , and H. , , pp.35-877

0. and J. , , pp.68-733

F. Ms, 2PF6 CtqIIzoClzFrzNoOsPzRu, MM: I 102

, Acide bis hexafluorophosphate de ruthénium bis 4"-chloro-2,2'-6',2"-terpyridine-3, p.4

, 0863 mmol) de (69) dans 2 mL de DMF anhydre, injecter 0,7 g (3,46 mmol, 0,5 mL) de (CH3!SiI, puis 3 mL de CHCI: sec. La solution est chaufte 32h à 80oC Après refroidissement, les solvants sont évaporés sous pression réduite, puis 10 mL d'eau et l0 mL d'acétone sont ajoutés. Une sohuion de KPF6 est additionnée et le solide rouge formé est précipité quantitativement par évaporation de l'acétone. Le précipité est isolé puis dissous dans 100 mL d'eau et lavé par 10x50 mL de benzène, A une solution désorygénée de 100 mg

, Remarque : l'indice " c " dans la description ci-après coffespond à un proton porté par le ligand à coumarine condensée

R. Th-cd3cnd and H. , J: 8,6H2,lH ar90 (ddd, -I:8,2H2,J:7,6H2,J: l,4Hz,lH ar: s,'lHz, lH ar, pp.1076-861

F. and M. , PF6-CzH+)*, diacide, 7%), p.3

, 32)1.,8oÂ, p.9

, CrHsoFoNoOePRu, issue.4, p.994

, -phényl-2-(pyrid-2-yl)-5ll-benzo[5,6]- chromeno[3r4-cl-pyridin-S-one) 2,2'-6' ,z'Lterpyridine-3, Diméthyt hexafluorophosphate de ruthénium, p.14

, 10 mmol) du complexe (58) dans 15 mL d'acétone est portée à reflux en présence de 58,4 mg (0,30 mmol) d'AgBF4 pendant 2h.Le précipité blanc d'AgCl est filtré sur Célite@ après refroidissement. L'acétone est évaporée sous pression réduite et l5 mL de DMF sont ajoutés, puis 40 La solution est portée, Une solution de 55, pp.7-7