Transfert de charge dans les composés d'insertion donneurs de premier stade du graphite - Université de Lorraine Accéder directement au contenu
Thèse Année : 1992

Charge transfer in donors graphite intercalation compounds of first stage

Transfert de charge dans les composés d'insertion donneurs de premier stade du graphite

Résumé

This thesis studies the charge transfer of donor graphite intercalation compounds of first stage. Difeerent methods of calculation are presented in this work. In the chapter two, we determine the exchange parameter alpha which occurs in the X [alpha] local statistical exchange approximation. This term is the consequence of the exclusion principle of PAULI, it improves the stability and verifies the virial theorem. We use an equivalent method method determined the alpha parameter of the Xalpha slater theory. This method determines for a given atom and for a given value of alpha the X alpha potential using HARTREE-FOCK self-consistent wavefunctions. Then, we obtain a polynomial approximate expression has his first term equal to -Z. The results obtained are the preliminary calculations to study the charge transfer. This parameter being aqual to ionic fraction transfered to compounds Mx(c-x/6)6 and Mx(c-x/8)8. The criterion chosen being the stability of crystal potentials to different compounds. On the other hand, we evaluate in this work the charge transfer by a theoritical method with the help of binding energies. The total energy will take account of the greater aromaticity of the benzenic compounds. This quantity permits us to improve the E[alpha] and E[pi] binding energies and the force constants. The next chapter evaluates the charge transfer for the series of the graphite intercalation copounds studied in the chapter one. Some conclusions and perspectives for the future are regrouped in the general conclusion
Ce mémoire est consacré à l'étude du transfert de charge de composés d'insertion du premier stade de métaux alcalins donneurs d'électrons dans le graphite. Différentes méthodes de calculs sont présentées dans ce travail. Dans le chapitre II nous évaluons le paramètre d'échange statistique et local alpha. Ce terme est la conséquence du principe d'exclusion de PAULI, il améliore la stabilité et vérifie le théorème du viriel. Ce paramètre va nous permettre d'établir une formulation analytique des potentiels des atomes donneurs du graphite obtenus à partir des tables de valeurs numériques d'un programme de résolution du type HARTREE-FOCK ou HARTREE-FOCK-SCHWARZ. Le paramètre alpha est obtenu en imposant au premier coefficient a0 du polynôme de tendre vers la quantité -z lorsque nous nous rapprochons du noyau. Ces calculs préliminaires nous permettent ensuite d'évaluer le transfert de charge. Celui-ci est défini comme étant la partie ionique x transférée de l'élément inséré vers le plan de graphène. Cette évaluation s'effectue à partir des potentiels cristallins Mx(c-x/6)6 et Mx(c-x/8)8. D'autre part, nous avons évalué dans ce travail le paramètre de transfert de charge d'un point de vue plus théorique en partant des énergies de liaisons. Notre méthode dérivé de celles employées par L. Pietronero et T. Kamitakahara. Néanmoins elle diffère par l'introduction d'un terme supplémentaire [epsilon], dans l'énergie totale électronique ET, qui rend compte de la forte aromaticité des composés à pavage benzenique. Cette quantité nous a permis d'améliorer les énergies de liaison E[alpha] et E[pi] ainsi que la valeur calculée de la constante de force qui se rapproche des résultats expérimentaux donnés dans la littérature. Le chapitre suivant est consacré à l'étude du transfert de charge pour toute la série des composés intercalaires étudiés dans le chapitre I. Des conclusions et perspectives pour l'avenir sont regroupées dans la conclusion générale
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Citer

Danièle Fristot. Transfert de charge dans les composés d'insertion donneurs de premier stade du graphite. Chimie. Université Paul Verlaine - Metz, 1992. Français. ⟨NNT : 1992METZ012S⟩. ⟨tel-01775970⟩
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