Synthesis and reactivity of isoselenazolinic, thieno and selenolopyridinic heterocyclic systems
Synthèse et réactivité de systèmes hétérocycliques à noyau isosélénazolinique, thieno et sélénopyridinique
Abstract
The syntesis and reactivity of new heterocyclic systems are described and discussed in this thesis. Two different subjects are investigated : synthesis of isoselenazolinics derivatives, synthesis of thieno and selenolopyridinics derivatives. All isoselenazolones described in the literature are benzo-condensed. With the aim to prepare non-benzocondensed isoselenazolones, we have used chloroacroleines as starting material. In one case, we are able to obtain the isoselenazolinic systems. Cyclisation of alkylidenemalonitriles by the Vilsmeier-Haack reagent afford 2-chloro-3-cyanopyridines. These compounds are used as starting material for the synthesis of new amino thieno and selenolo (2,3-b) pyridines, which are not described in the literature. The reactivity if the compounds have been studied in actylation, hydrolysis, decarboxylation and diazotation. In the same manner, cyclisation of some alkyldene cyanoacetates by the Vilsmeier-Haack reagent leads to esters of 2-chloro nicotinic acid. This route gives us the possibility to extend the synthesis to hydroxylated thieno and selenolopyridines
Le travail de thèse est consacré à la synthèse et à l'étude de la réactivité de nouveaux systèmes hétérocycliques. Deux aspects de ces synthèses ont été abordées : synthèse de dérivés isosélénazoliniques, synthèses de dérivés thieno et sélénolo-pyridiniques. Les isosélénazolones décrites dans la littérature, étant toutes benzocondensées, diverses voies ont été tentées permettant d'aboutir dans l'un des cas à la préparation d'un dérivé isosélénazolinique non benzocondensé. La préparation de 2-chloro 3-cyano pyridines par la réaction de Vilsmeier-Haack appliquée à des alkylidenémalonitriles, nous a donné accès à des matières premières permettant la construction de systèmes amino thieno et sélénolo (2,3-b) pyridiniques substituées non décrits. Les nouveaux dérivés ainsi préparés ont été testes par rapport à leur réactivité chimique (acétylation, hydrolyse, décarboxylation et diazotation). L'utilisation de la réaction de Vilsmeier-Haack a été étendue aux alkylidène cyano acétates de méthyle et cette extension a permis de mettre au point une nouvelle méthode de préparation d'esters 2-chloro nicotiniques. Cette voie nous offre une possibilité d'étendre la construction de systèmes thieno et sélénolo (2,3-b) pyridines hydroxyles en position-3
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Chemical Sciences
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