D. Sharples, G. Hajos, Z. Riedl, D. Csanyi, J. Molnar et al., Arch. Pharm. Pharm

J. Jurayj, R. D. Haugwitz, R. K. Varma, K. D. Paull, J. F. Barrett et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci, vol.334, p.189, 1994.

L. Skalova, M. Nobilis, B. Szotakova, E. Kondrova, M. Savlik et al., Biochem. Pharmacol, vol.64, p.297, 2002.

R. H. Grubbs, S. Chang, R. H. Grubbs, S. J. Miller, and G. C. Fu, Acc. Chem. Res, vol.54, p.446, 1995.

, Nobel Lectures : Chauvin, Y. Angew. Chem. Int. Ed, p.3741, 2006.

, Nobel Lectures : Schrock, R. R. Angew. Chem. Int. Ed, p.3748, 2006.

N. Lectures, :. Grubbs, and R. H. , Angew. Chem. Int. Ed, p.3760, 2006.

J. L. Herrison, Y. Chauvin, . Makromol, and . Chem, , p.161, 1970.

A. Füstner, Angew. Chem. Int. Ed, vol.39, p.3012, 2000.

B. Ballart, J. Martí, D. Velasco, F. López-calahorra, J. Pascual et al., Eur. J. Med. Chem, p.439, 2000.

M. R. Becker, W. R. Ewing, R. S. Davis, H. W. Pauls, C. Ly et al., Bioorg. Med. Chem. Lett, p.2753, 1999.

R. Tatsumi, M. Fujio, S. I. Takanashi, A. Numata, J. Katayama et al., J. Med. Chem, p.4374, 2006.

J. S. Webber and R. G. Woolley, J. Mol. Struct. (Theochem), vol.341, 1995.

, mL) la solution réactionnelle est agitée 1 h à -45°C. Le mélange est refroidi à -78°C

, Après séchage (MgSO 4 ), filtration et évaporation du solvant, le produit est purifié sur colonne de gel de silice par l'éluant

, 575 mg) est obtenu sous forme d'huile incolore RMN 1 H ? H (CDCl 3 , D 2 O) 2.31 (s, 3H, S-CH 3 ), 5.91 (s, 1H

, RMN 13 C ? C 29, vol.82

C. Ar,

, IR (NaCl) ? 3391, 1421.

, MS (EI) m/z 233, vol.80, p.51

, HRMS (ESI + ) Calculée =, vol.231, p.7

. Obtenue, , vol.232, p.791

C. Ar,

, IR (NaCl) ? 3391, 1421.

, MS (EI) m/z 233, vol.80, p.51

, 23-A) Synthèse de la 2-(2-triméthylsilyléthyn-1-yl)-3-méthylthiopyridine (69)

, 3-méthylthiopyridine (69) est préparée suivant la méthode décrite précédemment avec le triméthylsilylacétylène (246 mg, 5.0 mmol, 2.5 éq.) comme acétylène terminal. Après purification sur colonne chromatographique (éluant : hexane / AcOEt : 7/3) le produit 69 (310 mg, 70%)

, Pâte brune

J. Hz,

, IR (NaCl) ? 2952, 1558.

, MS (EI) m/z 221 (M + , 55), vol.190, p.51

3. and H. Ar, , vol.1

J. Hz,

, RMN 13 C ? C 83.42 (C-I), vol.120

M. , MS (EI) m/z 338, vol.100, p.57

, HRMS (ESI + ) Calculée =, vol.336, p.9423

. Obtenue, , vol.337, p.9517

1. Hz, 3. Ar-;-m, 2. , and H. Ar,

J. Hz,

, RMN 13 C ? C 107.51 (C-Br), 120.01 (C Ar ), vol.128

, IR (NaCl) ?, vol.3052, 1393.

, MS (EI) m/z 291, vol.100, p.105

, HRMS (ESI + ) Calculée =, vol.288, p.9561

. Obtenue, , vol.289, p.9647

C. Desmarets, R. Schneider, Y. Fort, A. J. Walcarius, A. Dailly et al., Chem. Soc. Perkin Trans, 1844.

C. Desmarets, R. Schneider, Y. Fort, and A. Walcarius, Inorg. Chem. Commun, vol.47, p.278, 2002.

Y. Fort, P. Gros, and A. L. Rodriguez, Tetrahedron Asym, 2001.

F. Louërat, P. Gros, and Y. Fort, Tetrahedron Lett, vol.44, p.5613, 2003.

S. Par-exemple-choppin, P. Gros, and Y. Fort, Org. Lett, vol.2, p.803, 2000.

X. Fernandez, S. Kerverdo, E. Dunach, and L. Lizzani-cuvelier, , 2002.

P. Kraft, J. A. Bajgrowicz, C. Denis, and G. Frater, Angew. Chem. Int. Ed, 2000.

, Par exemple : Fournier, J. Actualité Chimique, vol.298, p.43, 2006.

H. Cao, V. Chang, R. Hernandez, M. D. Heagy, A. Mustafa et al., J. Am. Chem. Soc, vol.70, p.2225, 1957.

J. Meunier, G. Schorsch, R. Zimmermann, and . Chimique, , vol.11, p.49, 2003.

S. Kummar, R. Kinders, L. Rubinstein, R. E. Parchment, A. J. Murgo et al., J. Mol. Struc. Theochem, vol.7, p.334, 2007.

S. Li, Y. Tong, X. Xie, Q. Wang, H. Zhou et al., J. Mol. Biol, vol.129, p.1603, 2007.

A. E. Amr, H. H. Sayed, M. M. Abdulla, L. Guandalini, S. Dei et al., Arch. Pharm. Chem. Life Sci, vol.338, p.96, 2002.

F. Zeng, J. A. Southerland, R. J. Voll, J. R. Votaw, L. Williams et al., Bioorg. Med. Chem. Lett, p.3015, 2006.

P. Kapkova, V. Alptuezuen, P. Frey, E. Erciyas, and U. Holzgrabe, Bioorg. Med. Chem, p.472, 2006.

S. Choppin, P. Gros, and Y. Fort, Eur. J. Org. Chem, p.603, 2001.

P. Gros and Y. Fort, Eur. J. Org. Chem, p.3375, 2002.

R. Reiter, J. Endocrinol. Rev, vol.12, p.151, 1991.

P. Lissoni, F. Paolorossi, G. Tancini, A. Ardizzoia, S. Barni et al., Br. J. Cancer, vol.74, p.1466, 1996.

J. Wang, Y. Shen, W. Hu, M. Hsieh, F. Lin et al.,

, Med. Chem, p.1442, 2006.

L. Larue, C. Rivalle, G. Muzard, C. Paoletti, E. Bisagni et al., J. Med. Chem, p.5412, 1951.

P. Gaspari, T. Banerjee, W. P. Malachowski, A. J. Muller, G. C. Prendergast et al., J. Med. Chem, p.684, 2006.

F. Popowycz, S. Routier, B. Joseph, J. Mérour, J. Mérour et al., Curr. Org. Chem, vol.63, p.3993, 1994.

N. R. Curtis, J. J. Kulagowski, P. D. Leeson, M. P. Ridgill, F. Emms et al., Bioorg. Med. Chem. Lett, p.585, 1999.

S. Routier, N. Ayerbe, J. Mérour, G. Coudert, C. Bailly et al., Tetrahedron Lett, vol.58, p.433, 2002.

S. Lakhdar, M. Westermaier, F. Terrier, R. Goumont, T. Boubaker et al., J. Org. Chem, vol.71, p.9088, 2006.

J. Org, K. L. Lett-;-c)-lee, M. A. Foley, L. Chen, M. L. Behnke et al., The Chemistry of Indoles, vol.9, p.627, 1380.

G. W. Gribble and . Contemp, Org. Synth, 1994.

L. N. Yakhontov, A. A. Prokopov, and . Russ, Chem. Rev, p.428, 1980.

R. R. Lorenz, B. F. Tullar, C. F. Koelsch, and S. Archer, J. Org. Chem, 1965.

A. Brodrick and D. G. Wibberley, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1910.

V. Levacher, C. Leroy, G. Dupas, J. Bourguignon, G. Quéguiner et al., Références citées, vol.24, p.615, 1981.

C. Galvez, P. J. Viladoms, and . Heterocyclic-chem, , p.421, 1984.

E. Desarbre, S. Coudret, C. Meheust, and J. Y. Mérour, Tetrahedron, vol.53, p.3637, 1997.

B. Joseph, H. Da-costa, J. Y. Mérour, and S. Léonce, Tetrahedron, vol.56, p.3189, 2000.

A. L'heureux, C. Thibault, and R. Ruel, Tetrahedron Lett, p.2317, 2004.

C. Thibault, A. Heureux, R. S. Bhide, and R. Ruel, Org. Lett, vol.5, p.5023, 2003.

M. Schlosser, Organometallics in synthesis : A Manual, p.1, 1994.

A. A. Morton, C. E. Claff, and F. W. Collins, J. Org. Chem, p.428, 1955.

S. Choppin, , 2001.

L. Lochmann, Eur. J. Inorg. Chem, 1115.

V. Sniekus, Chem. Rev, vol.90, p.879, 1990.

P. Gros, Y. Fort, and P. Caubère, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, p.3071, 1997.

N. M. Scott, T. Schareina, O. Tok, and R. Kempe, Eur. J. Inorg. Chem, p.3297, 2004.

W. M. Hetherington, R. H. Micheels, and K. L. Eisenthall, Chem. Phys. Lett, p.230, 1979.

D. Barr, W. Clegg, R. E. Mulvey, and R. Snaith, J. Chem. Soc. Chem. Commun, p.469, 1984.

D. Barr, W. Clegg, R. E. Mulvey, and R. Snaith, J. Chem. Soc. Chem. Commun, p.700, 1984.

C. Y. Zhang and J. M. Tour, J. Am. Chem. Soc, p.8783, 1999.

A. Turck, N. Plé, D. Dognon, C. Harmoy, G. J. Quéguiner et al., , p.1449, 1994.

A. Ohta, Y. Aoyagi, A. Kurihara, K. Yuasa, and M. Shimazaki, Heterocycles, vol.26, p.3181, 1987.

A. Godard, F. Marsais, N. Plé, F. Trécourt, A. Turck et al., Heterocycles, vol.40, p.1055, 1995.

R. Baker, L. J. Street, A. J. Reeve, and . Saunders, J J. Chem. Soc., Chem. Commun, p.760, 1991.

I. Niculescu-duvaz, E. Roman, S. R. Whittaker, F. Friedlos, R. Kirk et al., J. Med. Chem, vol.49, p.1051, 1986.

. Org and . Chem, , p.1333, 1968.

T. A. Elmaaty and L. W. Castle, Org. Lett, vol.7, p.5529, 2005.

A. K. Nadipuram and S. M. Kerwin, Tetrahedron Lett, p.353, 2006.

S. W. Schneller, F. W. Clough, L. E. Hardee, and . Heterocyclic-chem, , p.273, 1976.

J. Bourguignon, M. Lemarchand, G. J. Quéguiner, and . Heterocyclic-chem, , p.257, 1980.

N. Plé, A. Turck, K. Couture, and G. Quéguiner, J. Org. Chem, p.3781, 1995.

J. E. Torr, J. M. Large, P. N. Horton, M. B. Hursthouse, E. Mcdonald et al., Tetrahedron Lett, vol.47, p.765, 1991.

F. Toudic, A. Heynderickx, N. Plé, A. Turck, and G. Quéguiner, Tetrahedron, vol.59, p.6375, 2003.

A. Turck, L. Mojovic, G. Quéguiner, N. Plé, A. Turck et al., Tetrahedron, vol.54, p.9701, 1988.

F. Mongin and G. Quéguiner, Tetrahedron, vol.57, p.4489, 2001.

C. Berghian, M. Darabantu, A. Turck, and N. Plé, Tetrahedron, vol.61, p.9637, 2005.

I. A. Walters, Tetrahedron Lett, p.341, 2006.

A. Turck, N. Plé, D. Trohay, B. Ndzi, G. J. Quéguiner et al., J. Org. Chem, vol.29, p.4783, 1992.

B. Ndzi, , 1994.

F. Marsais, P. Bréant, A. Ginguene, and G. Quéguiner, J. Organomet. Chem, p.139, 1981.

A. Doudouh, P. Gros, Y. Fort, and C. Woltermann, Tetrahedron, p.6166, 2006.

H. Awad, F. Mongin, F. Trécourt, G. Quéguiner, F. Marsais et al., Angew. Chem. Int. Ed, vol.45, issue.7873, p.2958, 2004.

H. Ren, A. Krasovskiy, and P. Knochel, Org. Lett, vol.6, p.4215, 2004.

G. Bridger, R. Skerlj, A. Kaller, C. Hartwig, D. Bogucki et al., WO 0222600, 2002.

B. Bohn, N. Heinrich, and H. Vorbrueggen, Heterocycles, vol.37, 1731.

W. Zhang, G. Pugh, G. Battistuzzi, S. Cacchi, I. De-salve et al., Adv. Synth. Catal, vol.42, p.308, 2001.

. Chem, , vol.18, p.1, 1975.

R. B. Moffett, J. Org. Chem, p.3596, 1970.

M. Von-strandtmann, D. Connor, J. J. Shavel, J. Heterocyclic-chem-;-dejardin, and C. Lapiere, Bull. Soc. Chim. de France, vol.9, pp.1-2, 1972.

J. Dejardin and C. Lapiere, Bull. Soc. Chim. de France, pp.5-6, 1978.

, Références citées, p.152

C. Passarotti, G. L. Bandi, L. Citerio, M. Valenti, . Bull et al., , vol.130, p.312, 1991.

J. M. Evans and G. Stemp, Synth. Commun, vol.18, p.1111, 1988.

S. Lee, S. M. Chae, K. Y. Yi, N. Kim, and C. H. Oh, Bull. Korean Chem. Soc, vol.26, p.619, 2005.

H. Sliwa, K. P. Krings, and . Heterocycles, , vol.12, p.493, 1979.

H. Sliwa, D. J. Blondeau, H. Heterocyclic-chem-;-d)-sliwa, D. Blondeau, R. J. Rydzkowski et al., Tetrahedron Lett, vol.12, p.419, 1613.

D. Blondeau, H. C. Sliwa, . Acad, and . Sc, , p.947, 1975.

D. Billeret, D. Blondeau, and H. Sliwa, Tetrahedron Lett, vol.32, p.881, 1991.

D. Sharples, G. Hajos, Z. Riedl, D. Csanyi, J. Molnar et al.,

. Pharm, . Pharm, J. Jurayj, R. D. Haugwitz, R. K. Varma et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci, vol.334, p.189, 1994.

L. Skalova, M. Nobilis, B. Szotakova, E. Kondrova, M. Savlik et al.,

L. Garcia and E. Maser, Biochem. Pharmacol, vol.64, p.297, 2002.

P. J. Perry, M. A. Read, R. T. Davies, S. N. Gowan, A. P. Reszka et al., J. Med. Chem, p.2679, 1999.

F. F. Becker, C. Mukhopadhyay, L. Hackfeld, and I. Banik, Bioorg. Med. Chem, 2000.

I. P. Beletskaya and A. V. Cheprakov, Chem. Rev, vol.100, p.3009, 2000.

C. Morice, M. Domostoj, K. Briner, A. Mann, J. Suffert et al., Tetrahedron Lett, p.6499, 2001.

A. De-meijere and F. E. Meyer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl, p.2379, 1994.

V. Collot, D. Varlet, and S. Rault, Tetrahedron Lett, p.4363, 2000.

K. T. Loones, B. U. Maes, C. Meyers, and J. Deruytter, J. Org. Chem, p.260, 2006.

A. F. Littke and G. C. Fu, J. Am. Chem. Soc, vol.123, p.6989, 2001.

E. J. Corey and J. W. Suggs, Tetrahedron Lett, p.2647, 1975.

D. B. Dess, J. C. Martin, R. E. Ireland, and L. Liu, J. Org. Chem, vol.48, p.4155, 1983.

R. Jackstell, S. Harkal, H. Jiao, A. Spannenberg, C. Borgmann et al.,

. J. Eur, , vol.10, p.3891, 2004.

S. Kuhl, , 2005.

T. Sammakia, T. B. Hurley, D. M. Sammond, R. S. Smith, S. B. Sobolov et al., Tetrahedron Lett, p.4427, 1996.

E. J. Corey, M. Chaykovsky, E. J. Corey, and K. Shimoji, J. Am. Chem. Soc, vol.87, p.1662, 1353.

R. H. Grubbs, S. Chang, R. H. Grubbs, S. J. Miller, and G. C. Fu, Acc. Chem. Res, vol.54, p.446, 1995.

, Nobel Lectures : Chauvin, Y. Angew. Chem. Int. Ed, p.3741, 2006.

, Nobel Lectures : Schrock, R. R. Angew. Chem. Int. Ed, p.3748, 2006.

N. Lectures, :. Grubbs, and R. H. , Angew. Chem. Int. Ed, p.3760, 2006.

J. L. Herrison, Y. Chauvin, . Makromol, and . Chem, , p.161, 1970.

A. Füstner, Angew. Chem. Int. Ed, vol.39, p.3012, 2000.

K. C. Nicolaou, P. G. Bulger, and D. Sarlah, Angew. Chem. Int. Ed, vol.44, p.4490, 2005.

A. Fürstner, O. Guth, A. Rumbo, G. Seidel, M. Stefinovic et al., J. Am. Chem. Soc, vol.121, p.113, 1998.

A. Deiters, S. F. Martin, W. A. Van-otterlo, E. L. Ngidi, and C. B. De-koning, Tetrahedron Lett, vol.104, p.6483, 2003.

S. Chang and R. H. Grubbs, Chem. Commun, p.864, 1998.

F. Felpin, S. Girard, G. Vo-than, R. J. Robins, J. Villiéras et al.,

. Chem, , p.6305, 2001.

W. A. Van-otterlo, G. L. Morgans, S. D. Khanye, B. A. Aderibigde, J. P. Michael et al., Tetrahedron Lett, p.9171, 2004.

D. Branowska and A. Rykowski, Tetrahedron, p.10713, 2005.

T. J. Katz and J. L. Mcginnis, J. Am. Chem. Soc, p.1592, 1975.

V. J. Colandrea and E. Naylor, Tetrahedron Lett, p.8053, 2000.

S. Kotha, K. Mandal, C. Pain, S. Célanire, G. Guillaumet et al., Tetrahedron Lett, vol.45, 1391.

M. Arisawa, Y. Terada, K. Takahashi, M. Nakagawa, A. Nishida et al., J. Org. Chem, vol.71, p.9996, 2005.

J. S. New, W. L. Christopher, J. P. Yevich, R. Butler, R. F. Schlemmer et al., J. Med. Chem, p.1147, 1989.

G. Malicorne, J. Bompart, L. Giral, and E. Despaux, Eur. J. Med. Chem, vol.26, p.3, 1991.

M. Labelle, Y. Gareau, C. Dufresne, C. K. Lau, M. Belley et al., Bioorg. Med. Chem. Lett, 1995.

N. C. Van-straten, G. G. Schoonus-gerritsma, R. G. Van-someren, J. Draaijer, A. E. Adang et al., C. A. A. Chem. Bio Chem, vol.3, p.1023, 2002.

M. Fujita, T. Seki, H. Inada, and N. Ikeda, Bioorg. Med. Chem. Lett, p.1607, 2002.

T. Ema, N. Okita, S. Ide, and T. Sakai, Org. Biomol. Chem, 2007.

I. Hayakawa, R. Shioya, T. Agatsuma, H. Furukawa, and Y. Sugano, Bioorg. Med. Chem

. Lett, , p.3411, 2004.

D. H. Boschelli, B. Wu, A. C. Barrios-sosa, H. Durutlic, J. J. Chen et al., J. Med. Chem, p.3891, 2005.

B. Ballart, J. Martí, D. Velasco, F. López-calahorra, J. Pascual et al., Eur. J. Med. Chem, p.439, 2000.

M. R. Becker, W. R. Ewing, R. S. Davis, H. W. Pauls, C. Ly et al., Bioorg. Med. Chem. Lett, p.2753, 1999.

R. Tatsumi, M. Fujio, S. I. Takanashi, A. Numata, J. Katayama et al.,

. Chem, , p.4374, 2006.

J. S. Webber and R. G. Woolley, J. Mol. Struct. (Theochem), p.181, 1995.

L. H. Klemm and D. Reed, J. Org. Chem, p.1816, 1960.

L. H. Klemm, C. E. Klopfenstein, R. Zell, D. R. Mccoy, and R. A. Klemm, J. Org. Chem, p.347, 1969.

C. L. Hickson and H. Mcnab, Synthesis, p.464, 1981.

E. C. Taylor and J. E. Macor, Tetrahedron Lett, p.2419, 1985.

J. S. Parnes and M. Delgado, Heterocycles, vol.63, p.2199, 2004.

C. Bonini, L. Chiummiento, M. Funicello, and P. Spagnolo, Tetrahedron, vol.56, p.1517, 2000.

L. J. Nurkkala, R. O. Steen, and S. J. Dunne, Synthesis, p.1295, 2006.

D. Yue and R. C. Larock, J. Org. Chem, p.67, 1905.

F. Trécourt, G. Breton, V. Bonnet, F. Mongin, F. Marsais et al., Tetrahedron, vol.56, p.1349, 2000.

Y. Cherng, Tetrahedron, vol.58, p.4931, 2002.

G. S. Ponticello, R. D. Hartman, W. C. Lumma, and J. J. Baldwin, J. Org. Chem, p.3080, 1979.

P. Pierrat, P. Gros, and Y. Fort, , 2004.

J. Lee and G. C. Fu, J. Am. Chem. Soc, vol.125, p.5616, 2003.

K. Hirabayashi, A. Mori, J. Kawashima, M. Suguro, Y. Nishihara et al.,

. Chem, , p.5342, 2000.

C. Mateo, C. Fernandez-rivas, A. M. Echavarren, and D. J. Cardenas, Organometallics, vol.16, 1997.

D. Yue and R. C. Larock, J. Org. Chem, p.67, 1905.

B. S. Lane and D. Sames, Org. Lett, 2004.

A. Holmes, A. Hughes, and A. Smith, J. Chem. Soc

V. Caprio, M. A. Brimble, and D. P. Furkert, Tetrahedron, vol.57, p.4023, 2001.

F. Davis, H. Qi, H. S. Cheng, and T. P. Loh, J. Am. Chem. Soc, vol.37, p.4990, 1996.