*. Microanalyse, Formule brute CrrHrrNrOzSSe (352 glmol) C% H% N% Calculé 44

*. R. Icocb, CHù,3.94(3H, s,7-CH j),4.23(3H, s, I}-CHj), 4.47 (2H, q, I 6, pp.1-46

*. Microanalyse, Formule brute CrsHrNO+ (323 glmol) C% H% N% Calculé 70

*. R. Lcoclr, 92(3H, s, 6-CH j),4.49(2H, q, J 7.t, CHz), 7 .37 (lH, dd, I 7, pp.1-48695

*. Microanalyse, Formule brute CrsHrsNO: (293 glmol) C% Ho N% Calculé 73

. Thioglycolate-de-méthyle, Ajouter une goutte d'acide chlorhydrique (conc.) et laisser le mélange refroidir à température ambiante. L'eau formée est éliminée par distillation azéotropique avec du 1,2-dichloroéthane (50 ml) Le résidu, dilué dans du méthanol (10 rnl), est additionné à une solution de méthanolate (0.8 g, 15 mmol) dans du méthanol (15 ml) Le mélange est agité à température ambiante pendant 20 minutes puis versé dans I'eau (60 rnl) La solution est neutralisée par I'acide chlorhydrique (conc.) Le précipité est filtré

*. Microanalyse, Formule brute CroHr:NOzS (283 g/mol) C% HYo N% Calculé 67

. Méthory-1l, 10-dihydro-4H-thiÉno[3,4-a]carbazole-I-carborylate de méthvle 59b n": 59a Ch:10.2.2.a no: 59d * Rendemerfi:20Yo * Aspect: solide jaune, purifié par chromatographie sur gel de silice (CH2CI2) t P, pp.134-136

*. Microanalyse, Formule brute CreHrNO:S(327 g/mol) C% H% N% Calculé 66

L. Iéno, 1-aJ corbazole-1 -carborylate de méthyle 5 6a no: 56a Ch:10.2.2.a @CTù Mode opératoire: Aromatisation du thiénocarbazole 59a (cf. aromatisation par la DDQ, p.219

*. Microanalyse, Formule brute CroHrrNOz S (281 g/mol) C% H% N% Calculé 68

*. Microanalyse, Formule brute Cr+Hr+CINO(247.5 g/mol) C% H% N% Calculé 67

*. R. Tu and I. , 93(3H, s,6-CHj),4.16(3H, s, 9-CHj),7.17(lH, dd, J 8, pp.30-32, 0305.

*. Microanalyse, Formule brute Cr+HrgBrzNO2 (387 g/mol) C% HYo N% Calculé 43

*. Microanalyse, Formule brute CrrHrzBrNO(278 g/mol) C% HYo N% Calculé 56

*. Microanalyse, Formule brute Cr:HrrBrNO (357 g/mol) C% H% N% Calculé 42

*. Microanalyse, Formule brute CrrHrrBrzNO(357 g/mol) C% H% N% Calculé 42

*. Microanalyse, Formule brute C1:H16Br3NO (a36 glmol) C% H% N% Calculé 35

. Laver-la-phase-organique-À-i-'eau, x 25 ml) puis sécher et concentrer sous vide. Le produit brut est pwifié par chromatographie sur gel de silice. 1, 6-D iméthyt-5, 6-dihy dro-4H-py razo lo, p.84

*. Rendement, 660Â * Aspect: solide jaune, purifié par chromatographie sur gel de silice (CH2Cl2/CHrCOzCzHs 9: I )

D. Le-carbazole-89b-dans-du, ml) est additionné à température ambiante à une suspension de sulfure de sodium (l g, 4.3 mmol) ou de séléniure de sodium (0.54 g, 4.3 mmol) dans 5 ml de DMF Agiter 2 heures et ajouter du chloroacétate de méthyle (0.47 g,4.3 mmol) Chauffer 3 heures à 50 oC Additionner au mélange refroidi une solution de méthanolate de sodium (0.25 9,4.6 mmol) dans 5 ml de méthanol. Après quinze minutes sous agitation, verser la solution dans I'eau (50 rnl) puis acidifier par de I'acide chlorhydrique (conc.). Le précipité est filtré et purifié par chromatographie sur gel de silice, pp.6-6

*. R. Icocb, ôu: 3.05(4H, nt, H 4 et H 5), 3.7 2(3H, s, 6-CH j), 3 .82(3H, s, C H j), pp.22-29

*. Microanalyse, Formule brute CrzHrsNOzS (297 glmol) C% Ho N% Calculé 68

*. Microanalyse, Formule brute CruHrsNOzSe Qaa glmol) C% H% N% Calculé 59, pp.4-4

*. R. Tu-lcoctr, ôr: 3.85(3H, s,6-CHj),3.99(3H, s, CHj, pp.7-35

*. Microanalyse, Formule brute CrzHrNOzS (295 glmol) C% H% N% Calculé 69

*. Microanalyse, Formule brute CrzHr:NOzSe (342 g/mol) C% HYo N% Calculé 59

. Additionner-la-cyclohexane, 8 g, 0.05 mol) à une suspension de carbonate de potassium (21 g,0.15 mol) dans du DMF (50 ml) Agiter 15 minutes puis ajouter le disulfure de carbone (4.5 ml, 0.075 mol) Agiter 2O minutes à température ambiante puis additionner goutte à, p.3

. Rnl, Au bout d'une heure, additionner de I'iodure de méthyle (7.1 g, 0.05 mol) et agiter à nouveau une heure à température ambiante

*. Microanalyse, Formule brute Cl2HuOrSz (270 glmol) C% H% Calculé 53

. Rnl, La solution est chaufte à reflux pendant 2 heures. Ajouter, au mélange refroidi, 50 rnl d'acide acétique glacial puis chauffer à reflux pendant 5 heures. Laisser refroidir à température arnbiante et verser la suspension dans I'eau glacée

*. Microanalyse, Formule brute CrsHrNOzSz (3a3 g/mol) C% H% N% Calculé 63

*. Microanalyse, Formule brute CraHrNOzS2 (341 g/mol) C% H% N% Calculé 63

I. Apts, 2 g, 0.096 mol) dans 110 ml d'éthanol. Evaporer I'alcool et reprendre à l'éther (500 ml) Laver la phase organique à I'eau (3 x 200 ml) puis sécher et évaporer. Le produit est purifié en deux étapes: une filtration sur silice en éluant

*. Rendement, Aspect: solide incolore, recristallisable dans le cyclohexane t P.F, P.F. lit, pp.60-96

*. Microanalyse, Formule brute CrnHgN(195 g/moD C% H% N% Calculé 86, 0156.

. Entraîner-le-dichlorobenzène-À-la-vapeur, Laisser refroidir et extraire à I'acétate d'éthyle

*. Microanalyse, Formule brute CrsHr3NO(223 g/mol) C% H% N% Calculé 80

*. Microanalyse, Formule brute CreHrsNO (237 g/mol) C% H% N% Calculé 81

*. R. Icoci, 76(3H, s, I-CHj),2'78(2H, t, J 8'2), 2.89(3H, s, 4-CHj),4.00(3H, s, 9-CHj),6.51(lH, s, NË), pp.2-282

*. Microanalyse, Formule brute CzoHzsNrO (323 glmol) C% H% N% Calculé 74

*. Microanalyse, Formule brute CzzHrsNzO (405 g/mol) C% HYo N% Calculé 65

*. Microanalyse, Formule brute CzzHrsNzO (358 g/mol) C% H% N% Calculé 73

. Rec and . Trav, Chim. Pays Bas, p.528, 1923.

2. Dalton, J. K. Demerac, S. Elmes, B. E. Loder, J. W. Swan et al., Synthesis of the tumour-inhibitory alkaloids, ellipticine, 9-methoxyellipticine, and related pyrido[4,3-b]carbazoles, 67AJC(20), p.2715, 1967.
DOI : 10.1071/CH9672715

L. Gofec, F. Gouyett?, A. Ahond, and A. , Une nouvelle synthese de l'ellipticine et ses analogues structuraux, Tetrahedron, vol.29, issue.21, p.3357, 1973.
DOI : 10.1016/S0040-4020(01)93489-1

C. Paoletti and P. Lecointe, Lesc4 P.; cros, s'; Mansuy

E. Bisagni and C. ;. Ducrocq, Aromatisation des dihydro-3,4 carbazole(2h)ones-1 par le chlorure de pyridinium, Tetrahedron, vol.36, issue.10, p.1327, 1980.
DOI : 10.1016/0040-4020(80)85044-7

Y. Oikawa, M. Tanaka, H. Hinsaw4, and . Yonemistu-'o-'chem, Reactions and synthetic applications of .BETA.-keto sulfoxides. X. Synthesis of ellipticine analogs modified at the 5-position., CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN, vol.29, issue.6, p.1606, 1981.
DOI : 10.1248/cpb.29.1606

G. Meunier, B. Meunier, C. Auclair, J. Bernadou, and C. Paoletti, Unexpected regiospecific alkylation of the antitumor agent N2-methyl-9-hydroxyellipticinium acetate with N, O or S donors, Tetrahedron Letters, vol.24, issue.4, p.365, 1983.
DOI : 10.1016/S0040-4039(00)81408-2

Y. Murakami, Y. Yokoyama, and N. Okuyama, The vilsmeier-haack reaction of N-alkyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazoles and the synthetic application to olivacine and ellipticine, Tetrahedron Letters, vol.24, issue.21, p.2189, 1983.
DOI : 10.1016/S0040-4039(00)81879-1

D. Cioli, Pica-MattocciarL.;Rosenburg, S.; Archer, s' Life ïci, pp.16-85, 1985.

G. Riou, M. Gabillot, M. Barrois, F. Breitburd, and G. Orth, A type-II DNA topoisomerase and a catenating protein from the transplantable VX2 carcinoma, European Journal of Biochemistry, vol.53, issue.3, p.483, 1985.
DOI : 10.1016/0005-2787(78)90059-X

P. Cagniant, D. Cagniant, G. Kirsch, and D. Paquer, Heterocyclic Compounds, Thiophene and its derivatives, pp.130-86, 1986.

H. Meier and W. Mayer, Synthese von 9-Oxabicyclo[6.1.0]non-3-in, Chemische Berichte, vol.114, issue.5, p.685, 1987.
DOI : 10.1002/cber.19871200504

T. Honda, M. Kato, M. Inoue, K. Shimamoto, K. Shima et al., Synthesis and antitumor activity of quaternary ellipticine glycosides, a series of novel and highly active antitumor agents, Journal of Medicinal Chemistry, vol.31, issue.7, p.1295, 1988.
DOI : 10.1021/jm00402a007

S. Douc-rasy, J. F. Riou, J. Ahomadegbe, and . Riou-'g-', ATP-independent DNA topoisomerase II as potential drug target in trypanosomes, Biology of the Cell, vol.64, issue.2, p.145, 1988.
DOI : 10.1016/0248-4900(88)90074-3

S. Mataka, K. Takahashi, Y. Ikezaki, T. Hatta, A. Torri et al., Sulfur Nitride in Organic Chemistry. Part 19. Selective Formation of Benzo- and Benzobis[1,2,5]thiadiazole Skeleton in the Reaction of Tetrasulfur Tetranitride with Naphthalenols and Related Compounds, Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol.64, issue.1, p.68, 1991.
DOI : 10.1246/bcsj.64.68

F. Marsais, P. Pineau, F. Nivolliers, A. Turck, A. Godard et al., A new convergent route to 1-substituted ellipticines, The Journal of Organic Chemistry, vol.57, issue.2, p.565, 1992.
DOI : 10.1021/jo00028a032