02 mole de dithioacétal et l5 ml d'éther éthylique anhydre fraîchement distillé Le milieu est refroidi à -10'C à I'aide d'un bain de glace et I'on ajoute sous courant d'azote 0.0625 mmoles de n-butyllithium (2.5 mol/l dans I'hexane). L'agitation est maintenue à température ambiante durant dix-huit heures. Le milieu est refroidi à -10'C et I'on ajoute lentement 10 ml d'eau. La phase organique est lavée à I'eau, séchée sur sulfate de sodium, puis concentréesous pression réduite. cyclooctanethiol (39) rdt = IO0 Vo IR (v, cm-'; lfilm) :3478;2922;2859 ;2i06;1413 ; t445 RMN rH 1CoCl.) (ô, ppm) :3.15 (m, lH), 15H) RMN 13C lcoCtr) (ô, ppm) :39.9 (CH-S), pp.4-0358 ,
8-1.2 (m,29H) RMN t3C lCOCts) (ô, ppm) : 38.6 (CH-S), CH):26.6 (CHz), p.24290 ,
méthacrylate de 2-(phénylséléno) éthyle (74) ; 135. I (C aromatique), pp.2224-2227 ,
4I (24) diéthyle-méthacrylate d'éthyle thiophosphite (96) S o.---^o $-(oEt)z rdt = 42 Vo d2s = 1.1083 no2o = I.4628 \e= 46.3 vo --47 .l RMN tH 1CDCI3) (ô, ppm) : 6.2 (s, lH) ; 5.6 (s, lH) (s, 3H) ; 1.35 (t,6H, J=7Hz) RMN t3C lCOCtr) (ô, ppm) : 167.0 (C=O), CH1-OP) RMN 3rP lcnctr) (ô, ppm) :67.3 (o-PS-(oEr)2), pp.266-220064 ,
Zlmbar IR (v, cm '; lfilm) :2950 ; l72o RMN rH lCOClr) (ô, ppm) :4.09-4.02 (m,6H)84 (d,J=21.5H2, 2lH); 1.25-1.13 (m,9H) RMN t3C lcoctr) (ô, ppm) : 165.6 (C=O), CHr) RMN 3rP lcDclr), pp.19-24 ,
28) 2 -Synthèse de I'a-(hydroxyméthyl) acrylate d'éthyle Dans un réacteur muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et équipé d'une agitation magnétique, on introduit 0.4 mole de paraformaldéhyde, l0 ml d'acide phosphorique 0.01 M et 30 ml d'eau. La solution est chauffée à 90 oC pendant th30, puis on laisse revenir à température ambiante. On additionne alors 0.1 mole de triéthyle phosphonoacétate d'éthyle puis goutte à goutte 15 ml d'une solution de carbonate de potassium à lO %. Lors de I'addition, p.224 ,
73 Q4);57 @6) 3 -Préparation de I'a-(bromométhyl) acrylate d'éthyle Dans un réacteur muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et équipé d'une agitation magnétique, on introduit 60 mmoles d'a-(hydroxyméthyl) acrylate d'éthyle et 60 ml d'éther anhydre. On refroidit à -10'C et on maintient cette température lors de I'addition de 28 mmoles de tribromure de phosphore. L'agitation est maintenue à température ambiante durant trois heures. A I'issue de la réaction, on ajoute l0 ml d'eau à lO'C ; le mélange est extrait deux fois à l'éther de pétrole. La phase organique est lavée avec une solution saturée en chlorure de sodium puis séchée sur sulfate de sodium, pp.7-2980 ,
ICOCI:) (ô, ppm) : 164.8 (C=O) , l3l .5 (C=) ,
NEUROTH < The Properties of Optical Glass >>, SCHOLZE < Glass : Nature, Structure, and Properties >, 1990. ,
22-TOKUYAMA CORP. -Ep 382471 (1990) -23-TORAY rND. rNC, 24-MTTSUBTSHI RAYON CO. LTD. -IP 0126804525-MTTSUBISHI RAYON CO. LTD, pp.273710-384725, 1988. ,
80-ELF ATOCHEM < Catalyseurs d'estérification des dérivés (méth)acryliques >, CRDE, Document interne, E. REHBERG Organic Synthesis, vol.929, issue.26, pp.18-21, 1918. ,
107-T, BERETA, M. CINQUINI, S. COLONNA, R. FORNASIER Synthesis113-R.P. VOLANTE Tetrahedron Letters, pp.506-87544, 1914. ,
Synthesis of Thiols via Palladium Catalyzed Methanolysis of Thioacetates with Borohydride Exchange Resin, Synthetic Communications, vol.1457, issue.17, pp.2655-6374, 1983. ,
DOI : 10.1016/S0040-4039(00)88815-2
Metalation of 1,3-dithiolanes. Mercaptan synthesis and carbonyl transposition, Journal of the American Chemical Society, vol.102, issue.10, pp.3577-83496, 1914. ,
DOI : 10.1021/ja00530a043
Selective reduction of disulfides by tris(2-carboxyethyl)phosphine, The Journal of Organic Chemistry, vol.56, issue.8, pp.2648-50 ,
DOI : 10.1021/jo00008a014
One pot conversion of alkyl halides into thiols under mild conditions, Tetrahedron Letters, vol.26, issue.4, pp.469-476 ,
DOI : 10.1016/S0040-4039(00)61913-5
T42-F. CAYE Thèse de I'université de Metz (1991) -I43-M.C. BERTHE Thèse de I'Université de Nancy I ( l99l) -144-T.W. GREENE < Protective Groups in Organic Synthesis, 145-L.A. PAQUETTE < Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis >, pp.39-1234, 1980. ,