. Dans-un-réacteur-Équipé-d-'un-thermomètre,-d-'un-réfrigérant, 02 mole de dithioacétal et l5 ml d'éther éthylique anhydre fraîchement distillé Le milieu est refroidi à -10'C à I'aide d'un bain de glace et I'on ajoute sous courant d'azote 0.0625 mmoles de n-butyllithium (2.5 mol/l dans I'hexane). L'agitation est maintenue à température ambiante durant dix-huit heures. Le milieu est refroidi à -10'C et I'on ajoute lentement 10 ml d'eau. La phase organique est lavée à I'eau, séchée sur sulfate de sodium, puis concentréesous pression réduite. cyclooctanethiol (39) rdt = IO0 Vo IR (v, cm-'; lfilm) :3478;2922;2859 ;2i06;1413 ; t445 RMN rH 1CoCl.) (ô, ppm) :3.15 (m, lH), 15H) RMN 13C lcoCtr) (ô, ppm) :39.9 (CH-S), pp.4-0358

I. Rmn, 8-1.2 (m,29H) RMN t3C lCOCts) (ô, ppm) : 38.6 (CH-S), CH):26.6 (CHz), p.24290

G. Ms, méthacrylate de 2-(phénylséléno) éthyle (74) ; 135. I (C aromatique), pp.2224-2227

G. Ius, 4I (24) diéthyle-méthacrylate d'éthyle thiophosphite (96) S o.---^o $-(oEt)z rdt = 42 Vo d2s = 1.1083 no2o = I.4628 \e= 46.3 vo --47 .l RMN tH 1CDCI3) (ô, ppm) : 6.2 (s, lH) ; 5.6 (s, lH) (s, 3H) ; 1.35 (t,6H, J=7Hz) RMN t3C lCOCtr) (ô, ppm) : 167.0 (C=O), CH1-OP) RMN 3rP lcnctr) (ô, ppm) :67.3 (o-PS-(oEr)2), pp.266-220064

-. Ero and . Oet, Zlmbar IR (v, cm '; lfilm) :2950 ; l72o RMN rH lCOClr) (ô, ppm) :4.09-4.02 (m,6H)84 (d,J=21.5H2, 2lH); 1.25-1.13 (m,9H) RMN t3C lcoctr) (ô, ppm) : 165.6 (C=O), CHr) RMN 3rP lcDclr), pp.19-24

G. Nis, 28) 2 -Synthèse de I'a-(hydroxyméthyl) acrylate d'éthyle Dans un réacteur muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et équipé d'une agitation magnétique, on introduit 0.4 mole de paraformaldéhyde, l0 ml d'acide phosphorique 0.01 M et 30 ml d'eau. La solution est chauffée à 90 oC pendant th30, puis on laisse revenir à température ambiante. On additionne alors 0.1 mole de triéthyle phosphonoacétate d'éthyle puis goutte à goutte 15 ml d'une solution de carbonate de potassium à lO %. Lors de I'addition, p.224

G. Ms, 73 Q4);57 @6) 3 -Préparation de I'a-(bromométhyl) acrylate d'éthyle Dans un réacteur muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et équipé d'une agitation magnétique, on introduit 60 mmoles d'a-(hydroxyméthyl) acrylate d'éthyle et 60 ml d'éther anhydre. On refroidit à -10'C et on maintient cette température lors de I'addition de 28 mmoles de tribromure de phosphore. L'agitation est maintenue à température ambiante durant trois heures. A I'issue de la réaction, on ajoute l0 ml d'eau à lO'C ; le mélange est extrait deux fois à l'éther de pétrole. La phase organique est lavée avec une solution saturée en chlorure de sodium puis séchée sur sulfate de sodium, pp.7-2980

. Rmn-t-'c, ICOCI:) (ô, ppm) : 164.8 (C=O) , l3l .5 (C=)

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