Le but de ce travail est d'élucider l'origine de l'efficacité antidétonante de trois éthers dissymétriques : methyl tert-butyl éther (MTBE), tert-amyl methyl éther (TAME) et ethyl tert-butyl éther (ETBE). En l'absence d'oxygène ces éthers se décomposent par une élimination intramoléculaire à 4 centres et non par un mécanisme radicalaire en chaines. L'étude des réactions des mélanges équimoléculaires de ces éthers avec l'oxygène dans le but de déterminer les limites des domaines de réaction lente et d'inflammation montre que ces éthers s'oxydent plus difficilement que les alcanes de structure voisine. Ils ne donnent pas (MTBE, TAME) ou difficilement (ETBE), le phénomène de flammes froides. En tenant compte de la répartition des produits primaires principaux vers 300c et de l'estimation des paramètres cinétiques, nous avons montré que ces éthers ne s'oxydent pas selon un schéma dit de basse température, comme les alcanes voisins. Leur réaction avec O2 présente les caractéristiques d'une dégradation oxydante et non d'une oxydation vraie. Lors de l'oxydation d'un de ces éthers avec une substance hydrocarbonée, l'éther parait jouer le rôle de catalyseur négatif transformant les radicaux réactifs porteurs de chaines de l'oxydation, en radicaux peu réactifs, incapables de propager la réaction avec une vitesse suffisante pour déclencher les réactions d'auto-inflammation à l'origine du phénomène du cliquetis