New complexing systems and application to the preparation of amphiphilic derivatives : Synthesis and physico-chemical study
Nouveaux systèmes complexants et application à la préparation de composés amphiphiles dérivés : Synthèse et étude physicochimique
Résumé
Although there are in infinitesimal quantities in the organism, transition metals have an essential physiological function. They are generally complexed by biological ligands of high molar mass whose study is particularly difficult. It is however possible to model the active sites of these macromolecules using small molecules easier to study. We synthesised histamine-containing pseudo-peptides to simulate the sites of coordination of proteins such as the serum albumin. These peptidoamines are also interesting because of their antioxydant activity. The study of the chelating properties of these molecules with Cu(II) and Ni(II) showed a variety of complexes sometimes very different by their nature and their stability. From these results, we propose new surfactants, with complexing properties, synthesized by connecting a hydrophobic tail to histidine-containing peptides. Polar head corresponds to the pseudo-peptides b-alanyl-histidine and glycyl-glycyl-histidine. Critical micellar concentrations were determined by tensiometry and fluorescence spectroscopy and the binary phase diagrams were plotted. Complexation properties were demonstrated and the species distribution diagrams were determined on model molecules with short hydrophobic chains. Finally, trimodular compounds have been prepared by grafting polyoxyethylene moiety in different parts of the previous molecules to increase hydrophily.
Bien que présents dans l'organisme en quantités infinitésimales, les métaux de transition jouent un rôle physiologique essentiel. On les trouve généralement sous forme de chélates avec des coordinats biologiques de masse molaire élevée dont l'étude est particulièrement difficile. Il est cependant possible de modéliser les sites actifs de ces macromolécules à l'aide de petites molécules plus faciles à étudier. Nous avons synthétisé des pseudo-peptides à base d'histamine pour simuler les sites de coordination de protéines telles que la sérum albumine. Ces peptidoamines sont également intéressantes du fait de leur activité antioxydante. L'étude des propriétés complexantes de ces molécules vis-à-vis du Cu(II) et du Ni(II) a permis de mettre en évidence une variété de complexes parfois très différents par leur nature et leur stabilité. à partir des résultats précédents, nous avons proposé la synthèse de nouveaux tensioactifs possédant des propriétés complexantes par greffage d'un chaîne hydrophobe sur des peptides contenant l'histidine. Les têtes polaires correspondent aux pseudo-peptides peptides b-alanyl-histidine et glycyl-glycyl-histidine. Les concentrations micellaires critiques ont été déterminées par tensiométrie et fluorimétrie et les diagrammes de phase binaires ont été tracés. Les propriétés complexantes ont été démontrées et les diagrammes de répartition de espèces ont été déterminés à partir de molécules modèles à courte chaîne hydrophobe. Enfin des tensioactifs trimodulaires ont été préparés en greffant sur les molécules précédentes une partie de type polyoxyéthylène, pour augmenter l'hydrophilie.