Le développement récent de nouveaux radicaux nitroxyle, conçus pour contrôler notamment la polymérisation de monomères polaires tels que les acrylates, a conduit notre équipe à utiliser le N-t-butyl-N-(1-diéthylphosphono-2,2-diméthyl)propyl-nitroxyde (DEPN) pour préparer des copolymères amphiphiles cationiques riches en motifs hydrophiles ayant une structure bien définie et évolutive. Nos travaux ont permis de démontrer que la 4-vinylpyridine (4VP) et le N,N-diméthylacrylamide (DMAA) peuvent polymériser de manière contrôlée en présence de DEPN et qu'il est possible de synthétiser des diblocs présentant des indices de polymolécularité inférieurs à 1,5 en polymérisant le DMAA avec une alcoxyamine macromoléculaire poly(4VP)-DEPN. Une série de copolymères en peigne a été obtenue après la quaternisation des motifs pyridiniques des diblocs par des bromures d'alkyle de différentes tailles. Le comportement en solution aqueuse des composés synthétisés a ensuite été examiné par viscosimétrie et par spectroscopie de fluorescence : l'organisation de ces composés variait en fonction de la teneur en eau du mélange et de la taille des chaînes latérales hydrocarbonées. Dans des milieux très riches en eau, les macro-amphiphiles étudiés formaient tous des micro-domaines hydrophobes par le biais d'associations intramoléculaires.