Nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel : mise au point et applications - Université de Lorraine Accéder directement au contenu
Thèse Année : 1999

Nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel : mise au point et applications

Agnès Guilmart
  • Fonction : Auteur
  • PersonId : 787153
  • IdRef : 15387984X

Résumé

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Ce travail présente une étude visant à la mise au point de nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel et leurs applications en chimie fine ou industrielle. Les réducteurs complexes NiRC, constitués d'hydrure de sodium, d'un alcoolate activant et de nickel (O) se sont révélés d'excellents agents de désulfuration de divers composés sulfurés. L'introduction d'un amino-alcool au sein du réactif permet d'accroître de façon sensible les propriétés désulfurantes vis à vis notamment de substrats modèles de type dibenzothiophéniques méthylés ou non. L'étude des propriétés activantes de vingt-six amino-alcoolates de nature et de classe différentes a montré que le 1-méthyl-3-pipéridinol conduit au système le plus efficace pour la désulfuration 4-méthyldibenzothiophène. L'utilisation d'activant deutéré, la mesure de l'incorporation de deutérium dans le produit de désulfuration, des réactions désulfuration conduites en présence d'éthylénique ont permis de montrer que l'accroissement des propriétés désulfurantes est principalement dû à l'intervention d'un processus d'hydrogénolyse de la liaison carbone-soufre (ce phénomène d'hydrogénolyse est la conséquence de l'oxydo-réduction de la fonction alcool secondaire de l'activant). L'analyse par microscopie électronique à transmission des réactifs à base d'amino-alcool a montré que ces réactifs sont constitués de particules de Ni(O) de taille nanométrique et qu'après désulfuration de divers composés sulfurés : thiols, thioéthers, dithiocétals etc...ainsi que dans la désulfuration de fuels industriels.
Fichier non déposé

Dates et versions

tel-01747092 , version 1 (29-03-2018)

Identifiants

  • HAL Id : tel-01747092 , version 1

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Citer

Agnès Guilmart. Nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel : mise au point et applications. Autre. Université Henri Poincaré - Nancy 1, 1999. Français. ⟨NNT : 1999NAN10189⟩. ⟨tel-01747092⟩
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