Synthesis of potential biocides containing a nitro group destined to agrochemistry
Synthèse de biocides potentiels destinés à l'agrochimie principalement en série nitrée
Résumé
In this work, we have developed a new route to beta-nitroenones substitued at the beta-position by an hydrogen atom starting from alpha, beta-unsaturated ketones. The reactivity of these compounds towards nucleophiles was studied. Titanium enolates add to carbonyl finction, their corresponding ethylene acetals reacted with isocyanoacetates and tosylmethyl isocyanide affording respectively 3-alkanoylpyrrole-2-carboxylates, 7-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1-carboxylates and 3-alkanoyl-4-nitropyrroles. the second part of of this work was devoted to the synthesis of cyclic beta-nitroenones based on the regioselective ring opening of nitroepoxides. Nucleophiles (bis activated compounds enolates, thiolates, alkoxides) added regioselectively on the nitroalkene function alpha to the carbonyl group. Finally, in the third part, we have investigated the preparation of analogs of Imidacloprid, an insecticide used in agriculture. Different families of compounds were envisaged : Potential insecticides as nitroimines, nitroiminoimidazolidines and nitroalkenes were synthetized.
Nous avons développé, dans la première partie de ce travail, une nouvelle voie d'accès aux béta-nitroénones hydrogénées en position trois à partir de cétones alpha, béta-éthyléniques. Les énolates de titane de cétones s'additionnent sur le carbone du carbonyle de ces composés. Les acétals correspondants ont permis d'accéder à de nouveaux 3-alcanoylpyrroles et 7-oxo-4,5,6,7-tétrahydro-2H-isoindoles. La seconde partie est consacrée à la préparation de béta-nitroénones cycliques basée sur l'ouverture régiosélective de nitroépoxydes. L'étude de leur réactivité vis-à-vis de nucléophiles (thiolates, alcoolates, énolates de dérivés bisactivés) a montré une régiosélectivité d'addition sur le site trois. Enfin, dans la troisième partie, nous nous sommes intéressés à la préparation d'analogues de l'Imidacloprid, insecticide actuellement utilisé en agrochimie. Différentes cibles ont été envisagées et de nouveaux composés tels que des nitrooléfines, des nitroimines et des nitroiminoimidazolidines ont été synthétisés.