Etude structurale et dynamique en solution de molécules contenant le groupe CO ou COOH de complexes métalliques par relaxation magnétique nucléaire - Archive ouverte HAL Access content directly
Theses Year : 1997

Etude structurale et dynamique en solution de molécules contenant le groupe CO ou COOH de complexes métalliques par relaxation magnétique nucléaire

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1
Delphine Champmartin
  • Function : Author
  • PersonId : 781659
  • IdRef : 145292126

Abstract

Non disponible / Not available
Le travail présenté dans ce mémoire concerne l'étude par relaxation RMN de molécules contenant un ou plusieurs groupes Co, complexes ou non (acetylacetone, acetylacetonate, acides amines, amides, acides carboxyliques, edta...), et de complexes métalliques. Par des mesures de temps de relaxation longitudinale à fréquence variable et de facteurs overhauser nucléaires, il est possible de déterminer en solution le terme d'anisotropie du tenseur d'écran des noyaux de carbone-13 des groupes Co, la contribution à la relaxation totale due à cette anisotropie étant généralement significative. Nous avons pu également déterminer la constante de couplage quadripolaire de l'oxygène-17. Notre étude a pour but, entre autres, de voir comment ces paramètres sont influencés quand les conditions de ph (acides carboxyliques et amines) et de solvant (acide benzoïque) varient. Pour certains ligands (acetylacetone, edta), nous avons comparé les résultats obtenus pour les molécules libres ou complexées à des cations, afin de comprendre comment les variations de et peuvent rendre compte de la perturbation électronique que des interactions spécifiques engendrent sur le groupe Co. Les termes d'anisotropie et constante de couplage quadripolaire obtenus en solution ont pu être comparés à ceux issus d'études à l'état solide. Des calculs théoriques du terme d'anisotropie du tenseur d'écran et de la constante de couplage quadripolaire ont été réalisés sur certains de nos systèmes, en vue d'une meilleure analyse de nos résultats expérimentaux. L'étude des complexes paramagnétiques du cuivre (II) avec l'histamine, la glycylhistamine et l'histidine a conduit, par des mesures des temps de relaxation et de déplacements chimiques, à proposer des structures pour les espèces en solution, et à évaluer les paramètres dynamiques et cinétiques se rapportant à ces espèces.
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Dates and versions

tel-01747546 , version 1 (29-03-2018)

Identifiers

  • HAL Id : tel-01747546 , version 1

Cite

Delphine Champmartin. Etude structurale et dynamique en solution de molécules contenant le groupe CO ou COOH de complexes métalliques par relaxation magnétique nucléaire. Chimie. Université Henri Poincaré - Nancy 1, 1997. Français. ⟨NNT : 1997NAN10182⟩. ⟨tel-01747546⟩
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