Highly oriented polyacétylène : synthesis, structural charactérization, chemical and electrochemical p doping, transport properties
Le polyacétylène hautement orienté : synthèse, caractérisation structurale, dopages p chimique et électrochimique, propriétés de transport
Abstract
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Cette étude est consacrée à la synthèse d'un polyacétylène hautement orienté HOPA. Sa pureté et sa densité (1,1 G/CM#3) permettent de l'étirer jusqu'à 10 fois. Une étude structurale très fine du fait de sa cristallinité et de l'orientation des fibres a été réalisée : Les deux isomères sont caractérisés par une maille orthorhombique de groupe d'espace PNAM. La voltamperométrie cyclique a mis en évidence la reversibilité du dopage et les mesures d'impédence complexe ont permis une approche de la diffusivité dans ce type de matériau : la densité du polyacétylène s'avère être un facteur déterminant. La caractérisation structurale des composés dopés montre que selon le type de dopage choisi (chromique avec GACL#3, électrochimique avec GACL#4#) un désordre tridimensionnel plus ou moins marqué est induit. La bonne orientation des fibres a cependant permis d'identifier la période d'identité des espèces dopantes dans l'axe parallèle aux fibres (une espèce dopante pour 4.5 unités CH). La conductivité électrique de HOPA peut atteindre 20000 S/CM, et elle est assurée par des ilots métalliques séparés par des barrières de potentiel (modèle de SHENG) comme l'ont démontré les mesures à basse température. Enfin, la conductivité thermique a pour origine le déplacement des phonons dans le réseau du polymère ; Son ordre de grandeur correspond à celui de l'inox, et elle est très tributaire de l'orientation des fibres (le matériau est fortement anisotrope)