Cette étude a pour but l'amélioration des connaissances thermodynamiques relatives aux alliages de métaux de transition afin de fournir des données sûres tant aux physiciens du solide qu'aux calculateurs de diagrammes de phases à finalité industrielle. Du point de vue expérimental, nous avons réalisé l'informatisation de l'acquisition et du traitement des données, ce qui a simplifié l'emploi du calorimètre. Nous avons exposé nos résultats calorimétriques relatifs à 27 composés solides et un alliage liquide (NI, HF). Les alliages que nous avons étudiés se caractérisent par des réactions de formation très exothermiques. Une observation déja faite par gachon et kleppa est confirmée : Les enthalpies de formation sont d'autant plus négatives que les composants sont plus bas dans la classification périodique. De la même façon, une corrélation réelle mais non stricte existe entre la température de fusion du composé et son enthalpie de formation. L'ensemble de nos résultats expérimentaux permet d'envisager un certain nombre de développements. Tout d'abord, exploités en parallèle avec le diagramme de phase, ils nous permettent la modélisation numérique des systèmes HFNI, HFCO et HFPD. Ensuite, à la lumière des résultats obtenus, une étude critique des modèles de prévisions qualitatives et quantitatives des enthalpies de formation des alliages de métaux de transition a été menée