Contribution of 2,2'-bipyrazine unit in synthesis of new supramolecular structures : efluorescence properties of its europium (III) complexes
Apport de l'unité 2,2'-bipyrazine dans la conception de nouvelles structures supramoléculaires : propriétés de fluorescence de leurs complexes d'europium (III)
Abstract
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Notre travail de thèse est consacré à la préparation de structures macrocycliques et macrobicycliques. L’introduction de l'unité 2,2'-bipyrazine nous a permis de mettre en évidence l'influence de l'azote externe sur sa réactivité chimique. Les différents ligands synthétisés forment des complexes d'europium (III) solubles en milieu aqueux et méthanolique. Les mesures de fluorescence par fluorimétrie résolue dans le temps montrent que ces composes sont des outils moléculaires efficaces pour la conversion de l'énergie UV en énergie lumineuse visible selon le processus absorption-transfert d'énergie-émission. Cette étude montre que l'introduction d'unités bipyrazines déplace la bande d'excitation à 330 mm et entraîne un accroissement des durées de vie de fluorescence par rapport à l'unité bipyridine. La relative facilité de monofonctionnalisation du chainon bipyrazine (vs bipyridine) est à prendre en compte pour le développement de futurs marqueurs luminescents greffables sur des molécules biologiques ou synthétiques. D’autre part, notre recherche s'est orientée vers l'auto-assemblage moléculaire. Dans cet esprit, la synthèse d'oligomères à unité 2,2'-bipyrazine a conduit à la préparation et à la caractérisation de leurs complexes de cuivre (I). Les structures établies dans notre étude montrent que leur formation dépend d'un mécanisme faisant intervenir des facteurs thermodynamiques et cinétiques déterminants. Ces premiers résultats suggèrent des études approfondies afin d'établir le mécanisme de formation de ces nouvelles entités