Chemical upgrading by pyrolysis of rapeseed oil methyl esters
Valorisation chimique des esters méthyliques d'huile de colza par pyrolyse
Abstract
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Cette thèse est une contribution aux travaux en cours sur la valorisation chimique de l'huile de colza et de ses produits de transestérification: esters méthyliques et glycérol. Actuellement, les esters d'huile de colza sont seulement utilisés comme biocarburant ; dans notre travail, nous proposons de les valoriser comme matières premières de l'industrie chimique. Ce mémoire est divisé en deux parties: l'étude du craquage thermique des esters méthyliques d'huile de colza (expérimentation et modélisation) et l'étude des valorisations hors pyrolyse des esters et du glycérol. Nous avons pyrolysé d'une part un mélange d'esters méthyliques d'huile de colza et d'autre part, du stéarate de méthyle pur, dilués dans l'eau ou dans l'azote, à pression atmosphérique, dans un réacteur de type piston. La température de pyrolyse varie entre 550°C et 850°C, le temps de passage est compris entre 0,2 et 0,5 seconde, la dilution varie de 6 à 28 moles de diluant par mole d'ester. Dans ces conditions, la pyrolyse conduit principalement à la formation d'hydrogène, de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone, de méthane, d'éthylène, de 1-oléfines linéaires de C3 à C18 et d'esters méthyliques insaturés de C3 à C17. Un mécanisme radicalaire et une simulation sur logiciel morse ont permis de valider les résultats expérimentaux de décomposition du stéarate de méthyle, à 630°C, en l'absence d'eau. Dans la seconde partie de la thèse, nous proposons des voies de valorisation, autres que la pyrolyse, pour l'oléate de méthyle et le linoléate de méthyle (formation de monomères de nylon et de 1-oléfines lourdes). Enfin, nous dressons un bilan de la production et des utilisations actuelles (sans et après transformation) du glycérol et nous proposons des valorisations nouvelles pour ce produit