Activation agrégative : application des réducteurs complexes au nickel dans les réactions de désulfuration
Résumé
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Les possibilités offertes par les Réducteurs Complexes au nickel dans les réactions
de désulfuration ont été étudiées. Il a été montré que ces réactifs étaient très efficaces pour réaliser la désulfuration des dérivés benzothiophéniques. Cette première étude nous a, en outre, permis çle proposer un mécanisme relativement précis concernant le déroulement de ces réactions. L'intervention d'un
transfelt monoélectronique dans une première étape a été postulée.
L'extension à la désulfuration de divers substrats organiques soufrés a pu ensuite
être réalisée. Ainsi thiols, thioéthers, disulfures, sulfoxydes et sulfones aliphatiques ou aromatiques ont été facilement désulfurés dans de bonnes conditions.
L'intérêt particulier des Réducteurs Complexes, qui par simple variation de leur
constitution, permettent de réaliser, au choix, une désulfuration partielle ou totale de dithiocétals a ainsi pu être mis en évidence.
Au cours de cette étude, une réaction de couplage inattendue a pu être mise en
évidence. La généralisation de cette réaction pourrait être particulièrement intéressante. Enfin, il a été montré, qu'il était possible de réaliser la désulfuration de thioéthers, sulfoxydes et sulfones vinyliques en conservant l'insaturation.
Un premier résultat encourageant concernant la conservation de la stéréochimie de
cette insaturation a pu être obtenu par addition d'un composé azoté aromatique. Là encore, l'étude est loin d'être terminée et mériterait d'être approfondie.
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