Notre travail a porté sur la synthèse de copolymères diblocs MPOE-PLA et leur utilisation pour la préparation de systèmes de libération contrôlée, microsphères, présentant des propriétés spécifiques en raison de leur structure organisée. Nous voulions réduire l'adsorption de protéines sur la matrice en copolymère et favoriser la dégradation de celle-ci afin d'accélérer la libération du principe actif. Nous avons mis au point la synthèse de copolymères MPOE-PLA par polymérisation du lactide sur l'extrémité hydroxile du MPOE en milieu solvant et en présence d'un catalyseur, l'octoate d'étain. Nous avons utilisé cette méthode pour synthétiser une série de copolymères diblocs MPOE-PLA présentant un segment hydrophobe PLA constant (45 000 g/mole) alors que la partie hydrophile varie de 2 000 à 20 000 g/mole. Ces copolymères ont été utilisés pour préparer des microsphères contenant de la BSA comme protéine modèle par la méthode de la double émulsion. Les propriétés de ces systèmes de libération ont été étudiées et comparées à celles de microsphères en PLA. Nous avons montré que l'utilisation de copolymères diblocs conduisait à la formation d'une structure organisée avec orientation des chaines hydrophiles à la surface des microsphères et au niveau des inclusions. La longueur du segment à une influence sur la taille et la morphologie des microsphères, sur la cinétique de dégradation des microparticules et donc sur les profils de libération de la BSA, et sur le taux de BSA adsorbée à la surface des microsphères. Des copolymères diblocs tensioactifs MPOE-PLA ont également été synthétisés afin de remplacer le PVA, surfactant utilisé pour la préparation de microsphères par la double émulsion. En effet, ces copolymères MPOE-PLA sont biodégradables et bio éliminables ; les risques de toxicité dus à une accumulation dans l'organisme seront alors nuls contrairement au cas du PVA.