Ce mémoire sur les mécanismes de la désorption/ionisation laser assistée par matrice (MALDI) est le fruit de travaux réalisés au laboratoire de spectrométrie de masse et de chimie laser (LSMCL) de l'université de Metz. Cette thématique est apparue au laboratoire suite au développement de l'analyse des biomolécules par spectrométrie de masse et à l'expérience accumulée depuis 15 ans sur la désorption laser. Nous nous sommes attachés à décomposer les étapes constituant une analyse MALDI afin de mieux comprendre les mécanismes mis en jeu lors de ce type d'ionisation. Nous avons plus précisément, à l'aide de molécules modèles (nucléotides, peptides,), étudie l'interaction entre le faisceau laser et les matrices couramment utilisées. Ceci nous a permis de mettre en évidence le rôle important des petites molécules neutres (notamment le dioxyde de carbone) qui sont éjectées lors de l'expansion du nuage gazeux induit par irradiation laser. Dans ce contexte, nous avons étudié des dérivés et des complexes de la cyclodextrine. Cette partie nous a permis d'expliquer les phénomènes d'interaction entre la molécule cible et les molécules de matrice ainsi que l'influence de la longueur d'onde du laser ionisant. A l'aide de la technique MALDI, nous avons pu mettre en évidence des différences structurales et caractériser des complexes d'inclusion intacts