Les diagrammes de phases des n-alcanes consécutifs impairs (n-C21H44 : n-C23H48 et n-C23H48 : n-C25H52) sont établis en utilisant conjointement les analyses calorimétriques différentielles et la diffraction des rayons-X. Contrairement à ce qu'il est généralement admis dans la littérature, ces mélanges binaires de n-alcanes ne sont pas miscibles en toute proportion, mais forment aux basses températures des domaines de solutions solides primaires limitées et trois phases intermédiaires conformément à la règle phénoménologique des successions des phases solides dans les systèmes binaires de n-alcanes consécutifs (19 < n < 27) établie au laboratoire. Aux hautes températures deux domaines monophasés sont mis en évidence: la phase [Beta] (Fmmm) qui subit une transition ROTATOR RI du second ordre et la phase ROTATOR [Alpha]-RII (R3m) sous le solidus. Ces deux diagrammes sont similaires et permettent d'établir une systématique du comportement des mélanges binaires des n-alcanes impairs consécutifs. Des mesures expérimentales permettent de modéliser la variation de l'enthalpie des corps purs et des phases solides binaires, en utilisant une expression de type solide d'EINSTEIN pour les phases de basses températures et des fonctions linéaires pour celles de hautes températures. Les courbes limites de phases sont restituées par un calcul d'équilibre phase par phase, en appliquant aux fonctions thermodynamiques d'excès un modèle de type MARGULES. Les paramètres des diverses fonctions sont ajustés afin de garder une bonne cohérence dans le calcul global du diagramme, dans ce contexte les constantes d'excès sont identiques pour les phases isostructurales