Ce travail est dédié essentiellement aux mesures d'enthalpies de formation de composes intermétalliques par calorimétrie de réaction directe à températures élevées. Six systèmes binaires et un ternaire de métaux de transition ont été étudiés. L’étude par rayons X et microsonde des produits de la calorimétrie a permis de mettre en évidence deux nouveaux composes: OsZr2 (structure cubique type NiTi2) et Os17Zr54 (structure orthorhombique type Os17Hf54) aussi que de confirmer l'existence de Fe23Zr6. Dans le système Os-Hf, aucune trace des phases Os29Hf71 et OsHf2, qualifiées par Waterstrat de phases mystérieuses, n'a été observée. La modélisation numérique du système binaire Os-Zr, à l'aide du logiciel thermo-Calc a permis de vérifier la cohérence des enthalpies de formation mesurées et de compléter le diagramme expérimental fragmentaire disponible. l'application de notre méthode calorimétrique, pour la première fois dans le laboratoire à un système ternaire, nous a permis la détermination des enthalpies de formation de plusieurs alliages: Fex(Hf, Zr)1-x pour x 0.66 at. % Fe et de corriger dans le coin riche en fer la coupe isotherme a 900°C du système Fe-Hf-Zr telle qu'elle figure dans la littérature