Ce travail concernant l'étude des mécanismes de formation des agrégats (clusters) oxygénés du chrome par irradiation laser comporte trois parties principales. La première est relative à l'étude théorique de l'interaction laser-matière. Après la présentation de plusieurs mécanismes de formation des agrégats par d'autres techniques que la source laser, sont développés tous les facteurs qui rentrent en jeu et qui influencent les mécanismes de formation des agrégats par ionisation laser couplée à la spectromètrie de masse. Dans la seconde partie, une méthodologie de détermination in situ de la valence du chrome de produits standard a d'abord été mise au point par microsonde laser LAMMA. Puis une étude détaillée des mécanismes de formation des agrégats chromés notamment en ions négatifs, de l'effet de l'hydratation et de l'oxygène a permis d'affiner la méthodologie de détermination des agrégats en ions positifs a été mis en évidence. Enfin, une étude fondamentale sur la stabilité relative de ces agrégats par microsonde laser FTMS et par calcul théorique vient compléter l'étude des mécanismes de formation des agrégats oxygénés du chrome. La troisième partie est consacrée à l'application de cette méthodologie à des matrices complexes, en l'occurrence des aérosols de l'environnement industriel et les tissus biologiques dans le cadre de l'hygiène du travail et de la toxicité des chromates. La détermination in situ de la valence du chrome dans ces matrices complexes par microsonde laser LAMMA montre la faisabilité de cette technique et son extention possible à d'autres dérivés métalliques inclus dans des matrices biologiques