Le contexte général de ce travail, réalisé dans le cadre du GDR européen "Adsorbants Carbonés et Environnement", est l'étude fondamentale du rôle joué par certaines caractéristiques physico-chimiques des charbons actifs sur leurs propriétés adsorbantes vis à vis de composés organiques volatils (COV). L'adsorption sélective pour des couples de COV, de propriétés physico-chimiques très proches a été plus particulièrement étudiée. Dans ce cas, la sélectivité est contrôlée aussi bien par les effets de diffusion rencontrés lors du transfert de matière. Dans un premier temps, nous avons étudié hétérogénéité énergétique de la surface des solides carbonés par chromatographie en phase inverse à dilution infinie et par adsorption d'argon basse pression. Les deux méthodes permettent de mettre en évidence que les énergies d'adsorption des micropores sont très différentes entre les deux classes de charbons essentiellement microporeux. Mais, il est encore difficile de préciser la nature et la localisation des centres primaires dans le réseau poreux. L'étude des isothermes et des cinétiques d'adsorption des alcools a conduit également à différencier les mécanismes d'adsorption entre les deux classes de charbons actifs