Etude des transitions de phase dans les cyanures halogénures alcalins - Université de Lorraine Access content directly
Theses Year : 1990

Study of the phase transitions in the alkali-halide alkali cyanide mixed systems

Etude des transitions de phase dans les cyanures halogénures alcalins

Patrice Bourson

Abstract

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L'objectif de cette étude est de comprendre le processus de transition ordre-désordre élastique dans les cyanures alcalins et les différences structurales observées à basse température, entre NaCN, KCN et RbCN: ordre ferroélastique puis ordre antiferroélectrique à structure orthorhombique pour KCN et NaCN, désordre électrique mais ordre antiferroélastique à structure monoclinique pour RbCN. Les cyanures alcalins cristallisent dans la structure cubique faces centrées et présentent des propriétés anisotropes mécanique et électrique, liées à la nature des molécules CN-, qui possèdent : 1) un moment quadripolaire élastique du à la non-sphéricité de la molécule CN- ; 2) un moment dipolaire électrique permanent dû à l'asymétrie de la distribution des charges le long de la liaison CN-. Cette double propriété entraîne des interactions élastiques et électriques entre les molécules CN-. Le changement des conditions thermodynamiques (température, pression...) modifie fortement ces interactions et provoque des changements structuraux dans le cristal par l'intermédiaire d'une transition ordre-désordre. La phase pseudocubique, où les CN- sont totalement désorientés, se transforme en une phase où les CN- (quadripolaires élastiques et dipolaires électriques entre molécules CN dans un sous-réseau d'ions CN- rendu incomplet par la présence d'anions de substitution (Cl-, Br- et I-) à encombrement stérique et polarisabilité différents. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à l'étude structurale de ces différents systèmes mixtes par des techniques de diffraction des rayons x et des neutrons. Dans un deuxième temps, nous avons, à partir de ces différents résultats, conçu un modèle de calcul de l'énergie d'interaction permettant de connaître la part relative, dans l'énergie du réseau, des interactions à longue et à courte durée. Nous donnons alors une description phénoménologique du processus de transition de phase dans ces composés mixtes cyanures-halogénures alcalins
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  • HAL Id : tel-01775889 , version 1

Cite

Patrice Bourson. Etude des transitions de phase dans les cyanures halogénures alcalins. Matière Condensée [cond-mat]. Université Paul Verlaine - Metz, 1990. Français. ⟨NNT : 1990METZ025S⟩. ⟨tel-01775889⟩
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