Coupling of exo- and endothermic reactions : initiation of carboxy- or steam gasification of carbons by small quantities of oxygen, towards 500°C
Couplage de réactions exo- et endothermiques : induction de la carboxy- ou de la vapogazeïfication de carbones par de faibles quantités d'oxygène vers 500°C
Résumé
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La carboxy- et la vapogazeification de carbones ne deviennent effectives qu'à des températures de l'ordre de 800c. On montre que la présence de faibles quantités d'oxygène dans la phase gazeuse induit ces réactions à des températures globales de l'échantillon bien inférieures. Des gazéifications sont effectuées, dans les mêmes conditions, avec 1% d'oxygène dilue soit par un gaz inerte pur, soit par un mélange contenant 10 a 50% de dioxyde de carbone ou de vapeur d'eau. L'étude est conduite sur un coke de saccharose très pur et trois cokes métallurgiques. La comparaison des évolutions des vitesses de gazéification et des textures poreuses met en évidence une contribution à la réaction du dioxyde de carbone ou de la vapeur d'eau qui passe par un maximum entre 420 et 600c. L'énergie nécessaire aux carboxy- ou vapogazeification endothermiques est fournie par l'oxygazeification limitée mais très exothermique. Pour interpréter les faits expérimentaux, on modélise les transferts de matière et de chaleur à l'intérieur d'un grain de carbone poreux. On calcule les profils de concentration en oxygène, de température et de vitesse de la réaction endothermique. Les phénomènes mis en évidence, dont l'interprétation est délicate, montrent notamment qu'un matériau carbone mis au contact de dioxyde de carbone ou de vapeur d'eau a une température à laquelle l'attaque est réputée ne pas avoir lieu peut en présence de traces d'oxygène devenir le siège d'une corrosion pernicieuse en profondeur