Ce travail de thèse porte sur la mise en forme et la caractérisation de complexes à transition de spin immobilisés dans des films minces de silice mésoporeuse, ordonnés et orientés perpendiculairement à l’électrode. De tels films sont obtenus par la méthode d’auto-assemblage assistée électrochimiquement (EASA). L’objectif principal de cette thèse est d’élaborer des nanocomposites à base de silice, dans laquelle des complexes de coordination sont confinés, qui soient à la fois redox et photo actifs c’est à dire dont les propriétés peuvent être contrôlées soit par la lumière, soit par application d’un potentiel. Pour atteindre cet objectif, nous avons suivi différentes approches de confinement à savoir l’encapsulation dite « one pot », l’imprégnation dans les films de silice préformés (non modifiés ou fonctionnalisés par des groupements sulfonate), et enfin en combinant la chimie click à la méthode EASA. Comme prototypes, nous avons utilisé le complexe [Fe(Htrz)3]2+, qui est un polymère monodimensionnel, et le complexe mononucléaire [Fe(bpy)3]2+. Les recherches effectuées ont permis de mettre en évidence le rôle joué par la structure polymérique du complexe [Fe(Htrz)3]2+ dans la formation du film, et son influence sur la mésostructure lorsqu’on suit la méthode d’encapsulation one pot. Par ailleurs, il a été possible d’élucider la contribution du contre anion, en particulier celle des groupements sulfonate, dans le processus de complexation, ainsi que les différents facteurs prenant part à la transition de spin au sein des nanocomposites. Le manuscrit se termine par l’étude de transition de spin photo induite des complexes [Fe(bpy)3]2+ immobilisés par des liaisons covalentes dans les films de silice.