Le sélénium, à ses degrés d'oxydation IV et VI, est un élément mobile dans le milieu naturel, toxique et radioactif notamment quand il s'agit de déchets de l'industrie nucléaire (le 79Se, t1/2 = 6,5*104 ans). L'étude des processus de sorption des espèces du sélénium (sélénite et séléniate) au contact des solides naturels est essentielle pour comprendre les mécanismes de transfert de matière dans l'environnement. Nous avons étudié lors de cette thèse les mécanismes intervenant lors de l'immobilisation des espèces sélénite et séléniate par des minéraux à base de cuivre (Cu2O, CuO, Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4). Ces solides présentent une stabilité variable en fonction du pH et du potentiel. Les mécanismes de sorption ont été étudiés en détail pour les oxydes de cuivre (Cu2O et CuO) vis-à-vis du sélénite et du séléniate. Une étude préliminaire de l'accumulation du sélénite sur des sulfures (Cu2S, CuS, CuFeS2 et Cu5FeS4) à base de cuivre (I) a été effectuée.