Analyses ultramicroélectrochimiques des réactions dans l'acétonitrile et le dichlorométhane en absence d'électrolyte : application aux réactions d'extraction liquide-liquide par paire d'ions et par complexation. - Université de Lorraine Access content directly
Theses Year : 1995

Ultramicroelectrochemical analysis of reactions in acetonitrile and dichloromethane without electrolyte. Application to liquid-liquid extraction reactions by ion pairs and complexation

Analyses ultramicroélectrochimiques des réactions dans l'acétonitrile et le dichlorométhane en absence d'électrolyte : application aux réactions d'extraction liquide-liquide par paire d'ions et par complexation.

Abstract

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Nous avons montré que l'ultramicroelectrochimie permet l'analyse non perturbatrice (en absence d'électrolyte support) de la phase organique et de la phase aqueuse lors des processus d'extraction liquide-liquide entre l'eau et le dichloromethane. Pour les iodures et les picrates d'ammonium quaternaire, qui sont extractibles par formation de paires d'ions, les constantes d'extraction et de dissociation de ces dernières ont pu être déterminées. Les résultats correspondent aux données bibliographiques calculées à partir de mesures spectrophotometriques. L'extraction de Pb[exposant]2+ et de Hg[exposant]2+ après complexations par le diethyldithiophosphate a également été étudie in situ par ultramicroelectrochimie. Avant d'envisager ces réactions d'extraction, l'analyse du comportement électrochimique des systèmes Cu[exposant]2+/Cu[exposant]+/Cu[exposant]0, I[exposant]-/I[exposant]3-/I[exposant]2 et de (NO[indice]2)[indice]3C[indice]6H[indice]2O[exposant]- ont permis de proposer un modèle théorique concernant le transport de matière en absence d'électrolyte en milieu peu dissociant. En effet, si l'addition d'un électrolyte indifférent dans le dichloromethane se traduit par des phénomènes analogues à ceux obtenus en milieu dissociant (acetonitrile), leur interprétation est différente puisque l'on attribue aux paires d'ions electroactives le rôle d'exalter le signal ampérométrique des ions libres. Les effets d'exaltation des courants de migration des ions par une espèce électriquement neutre ont également été quantifiés dans l'acetonitrile et le dichloromethane.
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Cite

Lydie Mignano. Analyses ultramicroélectrochimiques des réactions dans l'acétonitrile et le dichlorométhane en absence d'électrolyte : application aux réactions d'extraction liquide-liquide par paire d'ions et par complexation.. Chimie analytique. Université Henri Poincaré - Nancy 1, 1995. Français. ⟨NNT : 1995NAN10228⟩. ⟨tel-01748606⟩
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