Contribution à l'étude des phénomènes de relaxation et de vieillissement dans les polymères amorphes :
Résumé
We studied the molecular mobility of Poly Méthyl Methacrylate (PMMA) during a physical ageing, at various temperatures, by mechanical spectroscopy with scanning in temperature for 4 nearly simultaneous frequencies 0,33Hz, 1Hz, 3,33Hz and 20Hz, and by differentials scanning calorimetry (DSC) with scanning in temperature. On the plan experimental, this study has allowed to find two relaxations (traditional) alpha and beta and to highlight an additional signal induced by preliminary ageings. These peak of structural relaxation strongly depend on the preliminary conditions of annealings (temperature and time of ageing) do not prove sensitive to the frequency in DMA. We also could establish a relationship between the pre-peak observed in DSC and the structural relaxation observed in mechanical spectroscopy. The draft of modeling of the DMA and the DSC undertaken within the framework of formalism DNLR developed at the laboratory us with allowed to check (qualitatively) that they were there induced demonstrations anisothermes by multiple nonlinear kinetics.
Nous avons étudié la mobilité moléculaire du (Poly Méthyl Méthacrylate) PMMA au cours d'un vieillissement physique à différentes températures par spectroscopie mécanique à balayage en température pour 4 fréquences quasi-simultanées 0,33Hz, 1Hz, 3,33Hz et a20Hz, et par calorimétrie différentielles à balayage en température (DSC). Sur le plan expérimentale, cette étude nous à permis de retrouver le deux relaxations (classiques) a et b et de mettre en évidence un signal supplémentaire induit par le vieillissements préalables. Ces pic de relaxation structurale fortement dépendant des conditions de recuits préalables (température et temps de vieillissement) s'avères pas sensible à la fréquence en DMA. Nous avons aussi pu établir un lien entre le pré-pic observé en DSC et la relaxation structurale observé en spectroscopie mécanique. L'esquisse de modélisation de la DMA et de la DSC entreprise dans le cadre du formalisme DNLR développé au laboratoire nous à permis de vérifier (qualitativement) qu'il s'agissait là de manifestations anisothermes induites par de multiples cinétiques non linéaires.
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